Элементы этой подгруппы – цинк, кадмий и ртуть –
характеризуются наличием двух электронов в
наружном слое атома и восемнадцати в предыдущем.
Строение двух наружных электронных оболочек их
атомов можно отразить формулой:
(п— l)s2 (n – 1)р6 (п— 1)d10 ns2.
Восстановительные свойства элементов подгруппы цинка выражены значительно слабее, чем у элементов главной подгруппы.
Это объясняется меньшими размерами атомов и,
соответственно, более высокими энергиями ионизации
этих элементов по сравнению с соответствующими
элементами главной подгруппы.
Подгруппа цинка
У атомов цинка, кадмия и ртути, как и у атомов
элементов подгруппы меди, подуровень второго снаружи электронного слоя целиком заполнен.
Однако у элементов подгруппы цинка этот подуровень
уже вполне стабилен и удаление из него электронов
требует очень большой затраты энергии.
Поэтому рассматривавмые элементы проявляют в своих соединениях степень окисленности +2.
Ртуть, кроме того, образует соединения, в которых ее степень окисленности равна +1, но, как будет показано ниже, и в этих соединениях ртуть следует считать
двухвалентной.
Характерной особенностью элементов подгруппы цинка, сближающей их с элементами подгруппы меди,
является их склонность к комплексообразованию.
Цинк
Главные природные соединения цинка, из которых его добывают, – минералы галмей ZnCО3 и цинковая обманка ZnS.
Общее содержание цинка в земной коре составляет приблизительно 0,01 % (масс).
Большинство цинковых руд содержат небольшие
количества цинка, поэтому их предварительно обогащают, получая цинковый концентрат.
Последний подвергают обжиг; при этом сульфид цинка превращается в оксид:
2= 2ZnO +2SO2 ↑.
Обжиг ведется в многоподовых или в шахтных печах.
В последнее время при обжиге цинковых руд широко
применяется обжиг в «кипящем слое».
Цинк
Через слой порошкообразного материала, помещенного на решетке, продувают снизу воздух
(или какой-либо газ) с такой скоростью, что его струи пронизывают и интенсивно перемешивают материал, приводя его как бы в «кипящее» состояние.
Такое состояние твердого материала часто называют
«псевдоожиженным», так как кипеть могут только вещества, находящиеся в жидком состоянии.
Благодаря тесному соприкосновению твердого материала с газом химические реакции в «кипящем слое» протекают с большой скоростью.
Применение обжига в «кипящем слое» дает
повышение производительности обжиговых печей в
3 – 4 раза при более полном извлечении цинка из
концентрата.
Цинк
Из обожженного концентрата цинк
извлекают, восстанавливая его коксом и
отгоняя образующиеся пары цинка.
Другой метод восстановления цинка
заключается в электролитическом выделении
его из сульфата.
Последний получается обработкой обожженных концентратов серной кислотой.