ВОПРОС. Почему длина «языка» соленых вод может существенно изменяться в зависимости от времени года?
ЗАМЕЧАНИЕ. При выводе формулы (6.2) мы исходили из равенства давлений по обе стороны от поверхности раздела. Полезно отметить, что на поверхности раздела двух несмешивающихся жидкостей существует разрыв давлений, обусловленный разницей сил
поверхностного натяжения (см. раздел 1.3): давление в несмачивающей жидкости больше, чем в смачивающей. Эту разницу — капиллярное давление на границе раздела, возрастающее по мере увеличения относительного насыщения порового пространства несмачивающей жидкостью, обычно необходимо учитывать при взаимном вытеснении и особенно в совместных течениях двух несмешивающихся жидкостей или при многофазных течениях (как это делается, например, в теории влагопереноса — см. раздел (6.8).
В более общих случаях динамического равновесия необходимо учитывать движение не только пресных, но и соленых вод, а также самой границы раздела. При этом поток в каждой области определяется законом Дарси, записанным в общем виде (1.59), причем значения напоров Нпр и Нс дифференцируются для каждой области, аналогично рассмотренному примеру (однако Нс * const). Впрочем, более удобным оказывается использование зна-
чений напоров Нпр и Яс, приведенных к одной плотности
Z и Н1
р0; например, если принять р0 = рпр, то
я° =—■£—+2, я"=-"e—+pz пр Рпр '8 Рпр S и
ЗАМЕЧАНИЕ Для оценок значенийр (в г/см3) по общей минерализации воды С (в г/см ) можно использовать приближенную линейную зависимость [12]:
Р=Рпр+Яс’ (6.4)
где А ~ 0,65+0,7.
Функции Нпр и Я®(каждая — в своей области) должны удовлетворять уравнению Лапласа (2.8) (режим движения считаем жестким) и конкретным условиям на внешних границах пласта. На подвижной поверхности раздела, где значения приведенных напоров
терпят разрыв (например, при р ==pre/j, имеем: Н®— Н®р — Ар2),
должно соблюдаться равенство не только давлений, как в приведенном выше примере, но и нормальных составляющих скорости фильтрации. Следовательно, согласно закону Дарси (1.59), для точек границы раздела необходимо выполнение условия
(6.5a)
Pnp &n Pc <*n ’
dn l*с дп ’
где n — нормаль к поверхности раздела;
kQ — коэффициент проницаемости;
(I — коэффициент вязкости.
Из-за того, что граница раздела подвижна и положение ее заранее не задано, непосредственное аналитическое исследование такого рода задач связано с большими трудностями, и обычно приходится ориентироваться на физическое (для простейших методических задач) или математическое моделирование. При этом для потоков не слишком большой мощности (много меньшей длины языка соленых вод) в областях и пресной, и соленой воды может, как обычно, считаться справедливой расчетная модель плановой фильтрации. В такой приближенной постановке удается найти хотя бы ориентировочные оценки для сложных процессов переноса разновесомых жидкостей.
Так, например, в фильтрационных лотках изучалась скорость распространения «языка» соленых вод, вытесняющих пресные воды из бассейна с горизонтальным положением свободного уровня, т.е. в условиях, когда разница плотностей двух жидкостей (наличие плотностного градиента) является единственным фактором переноса. На основании обработки ряда экспериментов подтверждена следующая зависимость длины «языка» от времени [34]:
(6.6)
где t — время от начала внедрения;
Т — проводимость пласта;
rj — численный коэффициент, rj«1,6.
Отсюда нетрудно увидеть, что в реальных условиях скорости перемещения языка соленых вод — даже при отсутствии дополнительного фильтрационного потока, способствующего переносу, — могут измеряться сотнями метров в год.
Особенно велика роль плотностной конвекции в вертикальных перемещениях водных масс. Например, благодаря ей тяжелые стоки, попадающие из загразняющего бассейна на поверхность водоносного горизонта, быстро распространяются вдоль всей мощности последнего со скоростью [34]
__К АР
vp п ’ (6.7)
где kz — коэффициент фильтрации в вертикальном направлении;
Др —играет роль градиента, вызывающего вертикальное перемещение (сравните (6.7) с формулой (6.1)).
ЗАДАЧА. В напорный горизонт пресных вод через скважины закачаны промышленные стоки с минерализацией 200 г/л 1 0,2 г/см3. Ниже под пластом глин мощностью 5 м, с коэффициентом фильтрации около 10‘3 м/сут и пористостью 40% залегает другой водоносный горизонт, напоры в котором на 0,2 м выше, чем в первом. Будет ли загрязняться стоками нижний горизонт и если да, то через какое время? Как изменится расчетная скорость движения стоков через глины, если принять их мощность равной 10 м?
В какую сторону вероятнее всего изменится результат, если уточнить, что данные о проницаемости глин на участке были получены опытными откачками?
Вертикальная плотностная конвекция может вызываться также различиями в температуре воды вдоль мощности водоносного комплекса. Например, на месторождениях подземных гидротерм, имеющих достаточно хорошую связь с поверхностными и атмосферными водами, важную роль в функционировании гидротермальной системы играет естественная (плотностная) конвекция, связанная с опусканием более тяжелых холодных вод на глубину, с их прогревом и последующим восходящим движением к участкам разгрузки.
При исследовании этой проблемы, как и ряда других (в частности, характерных для нефтяной гидрогеологии [12]), приходится рассматривать потоки, в которых плот-
ность жидкости изменяется непрерывно, без формирования поверхности раздела. Методы исследования подобных задач отражены в ряде работ [6, 12, 13, 34]
Миграция подземных вод часто сопровождается физико-химической трансформацией их качественного состава. Она может быть вызвана взаимодействиями вещества на границе раздела жидкости и минеральной фазы — так называемые межфазовые (гетерогенные) процессы и (или) его преобразованиями в жидкой фазе — гомогенные процессы. Здесь мы рассмотрим особенности проявления при конвекции наиболее типичных из них — сорбции, ионного обмена, растворения, комплексообразова- ния.
Начнем с анализа сорбционных процессов. При достаточно длительном взаимодействии породы с раствором, имеющим постоянную во времени концентрацию с, зависимость между концентрацией компонента в растворе с и на твердой фазе N оказывается для данной температуры однозначной и определяет вид изотермы сорбции:
м0 =Дс), (6.8)
где N0 — сорбционная емкость, определяющая предельно возможное в данных условиях содержание компонента в единице объема породы (равновесное с его содержанием в растворе).
Для мало концентрированных растворов достаточно характерна линейная изотерма Генри:
^о(с)я^с, (6.8а)
где безразмерная константа Кг, определяющая отношение концентраций N0 и с, называется коэффициентом распределения для данной пары «раствор-порода». Для несорби- руемых компонентов Кг- 0, а для хорошо сорбируемых — Кг измеряется сотнями и даже тысячами относительных единиц.
С другой стороны, ясно, что сорбция протекает во времени и что полная сорбционная емкость породы реализуется не сразу: количество сорбируемого компонента, усвоенного единицей объема горной породы N(c, t), достигает своего предельного значения N0(c) только после достаточно длительного соприкосновения минеральных зерен с внутрипоровым раствором, имеющим концентрацию с. Это обстоятельство приближенно отражается уравнением кинетики сорбции, связывающим линейно интенсивность сорбции с отклонением от равновесной концентрации:
dN _ г
dt~a^C (6.9)
где с — текущая средняя концентрация порового
раствора;
с/АО — концентрация раствора непосредственно на контакте с поверхностью минерального скелета (связанная с текущей величиной N (t) изотермой сорбции — вида (6.8а), например)
а — константа скорости массообмена, достигаю
щая обычно десятки-сотни суток в минус первой степени.
Уточним, что речь здесь идет, конечно, о внутрипоро- вой кинетике сорбции, т.е. о скорости обмена веществом между минеральными зернами и смежными с ними порами.
ЗАДАЧА. Пробу разрыхленного грунта заливают раствором соли, в котором поддерживают неизменную концентрацию с. Пользуясь связью (6.8а), вы легко получите из формулы (6.9) обыкновенное дифференциальное уравнение первого порядка с постоянными коэффициентами,отражающее кинетику сорбции в условиях данного эксперимента: [dN(t)/dt] + (а/Кг) N(t) = а с. Найдите его решение, исходя из физически очевидного начального условия N(0) = 0, т.е. считая, что до начала эксперимента испытуемый грунт с раствором
подобного состава не соприкасался. Покажите, что при a t/Kz > 4
относительное отклонение текущего значения N(t) от предельной величины N0=cKg составляет менее 2 %, т.е. с погрешностью не более 2% сорбцию можно считать равновесной (cQ = с) при условии t > tc * 4KjCL Так, для характерных значений а* 100 сут'1 и^г= 10 получаем f »10 ч.
На практике время заметного проявления кинетики сорбции редко превышает несколько суток, а чаще измеряется часами. Поэтому в натурных условиях, когда длительность переноса измеряется месяцами и годами, внут- рипоровой кинетикой сорбции обычно можно пренебречь, т.е. считать, что сорбция протекает мгновенно (это, конечно, не означает, что мгновенно исчерпывается и сорбционная способность породы!).
Рассмотрим в таком варианте процесс поршневого вытеснения в пределах фиксированной трубки тока (фильтрационный поток — стационарный, с расходом Q). Взаимодействующие жидкости считаем однокомпонентными, так что количество солей однозначно характеризуется концентрацией: для вытесняемой (пресной) воды она равна с0, для вытесняющей (соленой) — с0. На фронте вытеснения имеет место сорбция, протекающая мгновенно.
Составим баланс соли для элемента трубки (рис. 6.3) длиной dl, отвечающей перемещению фронта вытеснения за время dt. Количество соли, поступившей слева, равно c0Qdt, а поток соли вправо равен c°Qdt. Накопление соли в поровом пространстве элемента dl равно (Ас п со dl (со
— усредненное поперечное сечение трубки, Л с - с0 - с0), а накопление соли на минеральном скелете за счет сорбции, согласно зависимости (6.8а), равно ANcodl(AN=.
= Кгс0-Кгс°). Уравнение баланса имеет вид
Q Ac dt - Ас п со dl + AN со dl.
Отсюда
dl __ Q _ V
dt ~ v« ~ со (n + A WKcj ~ 7Г+AN/Ac ’ (6.10)
где vn — скорость перемещения фронта вытеснения.
Рис. 6.3. Схема миграции в пределах трубки тока
При отсутствии сорбции vn = vd, где средняя действительная скорость движения жидкости vd определяется формулой (6.1). Таким образом, сорбция, увеличивая емкость водоносной системы по отношению к соли, замедляет перенос. Скорость его в условиях сорбции vn можно определить по формуле (6.1), подставляя в нее вместо активной пористости п так называемую эффективную пористость
л. ЛЛГ Л.*' п=п+ — = П+К,, /л л л\
э Л с г (6.11)
которая формально выражает общую емкость водоносных пород по отношению к рассматриваемому сорбируемому компоненту. Подчеркнем, что при больших Кг величина л >> 1.
«7
ЗАДАЧА. От солехранилища, содержащего в растворе хлориды и фосфаты, подземный поток выносит соли в озеро, расположенное в 200 м вниз по потоку. Усредненная скорость фильтрации v между солехранилищем и озером 4 м/сут. Водоносные породы представлены песками, которые сорбируют ионы РО^ (К = 20), но свободно пропускают ионы хлора. С каким разрывом во времени A tc будет фиксироваться появление в озере упомянутых ионов? Запишите формулу, решающую соответствующую обратную задачу, т.е. позволяющую найти характеристику сорбции^ по сдвигу времени Atc (который определяется по данным периодических анализов воды из скважин вблизи озера).
Сложнее поддается учету в расчетной модели конвективного переноса ионный обмен, отражающий замещение одного или нескольких катионов в составе обменного комплекса породы на катионы фильтрующегося раствора. Трудности математического описания миграционного процесса связаны с многокомпонентным характером такого рода обменных реакций, когда при рассмотрении переноса любого из катионов необходимо учитывать участие в процессе других частиц. Аналогия с описанием однокомпонентной сорбции достигается только в том случае, если удается установить (посредством специальных расчетных приемов или на основе экспериментальных оценок [21]) «изотермическую» связь между концентрациями одноименных катионов на породе (Noi) и в растворе (с) — см. формулу (6.8). К сожалению, изотермы обмена чаще всего имеют сильно нелинейный характер, существенно отличающийся от вида (6.8а), что затрудняет построение строгих балансовых соотношений, подобных ранее рассмотренному. Тем не менее, для приближенных оценок можно рекомендовать формулу (6.10), считая, что она записана для какого-либо (i-го) из вытесняющих катионов с известными параметрами изотермы обмена, по-
AAV.
зволяющими оценить отношение -д^~ при постоянных
значениях граничной и начальной концентрации. Очевидно, что скорость движения фронта vni этого катиона будет ниже действительной скорости движения частиц
воды vd ~ — в (1 + A A^/Acj) раз. При этом раствор в зоне
A l( t) между этими двумя подвижными фронтами (vnit < A l(t) < vdt) насыщается вытесняемыми катионами. Таким образом, формируется подвижная гидрогеохимическая зональность: вблизи источника вещества вода имеет катионный состав внедряющегося в пласт раствора, ниже по потоку наблюдается зона с вытесненными из обменного комплекса породы катионами, а за ней — зона исходных («фоновых») вод.
Наиболее изученными являются ионообменные процессы в системе так называемых макрокатионов — Са , Mg , Na+, К+. В ряде случаев удалось проследить закономерности проявления этих процессов на участках техногенного загрязнения подземных вод. Так, на рис. 6.4, построенном по данным режимных гидрогеохимических наблюдений за движением потока хлоридных натриевых рассолов от шламохранилища [21 ], отчетливо видна зона накопления (до значений, превосходящих исходные) ионов кальция, вытесненных из обменного комплекса терригенно-карбонатных пород ионами натрия.
Сходные эффекты могут возникать и за счет проявления процессов растворения, на особенностях описания которых имеет смысл остановиться отдельно.
Пусть в минеральном комплексе породы содержится в ограниченном количестве NI Н)= ANC растворимая соль. При поступлении в пласт воды, недонасыщенной компонентами, входящими в состав этой соли, последняя растворяется, формируя зону х < vpt, где содержание соли в породе N=0 (v — скорость смещения фронта растворения вещества) . Образующиеся при этом компоненты идут на насыщение передовой зоны раствора шириной A l(t) [vpt < A l(t) < vdt, vA- v/n — действительная скорость воды].
Для того, чтобы определить скорость vp, составим балансовое уравнение:
дN с VP °>i1 = п (с н- с0) (уд - vp) t,
(гдес 4 и с0—концентрация насыщения и граничная концентрация соли), левая часть которого отвечает исходной массе соли в пределах зоны х < vpt, а правая — эквивалентной массе, размещенной в поровом объеме зоны A 1(f).
Решая это уравнение, получаем
_ v
Vp ~ п +ANc/(cH-c0)'
Рис. 6.4. Закономерности изменения содержания ионов при миграции хлоридно-натриевых рассолов в комплексе карбонатно-глинистых пород ( I - расстояние от рассолонакопителя)
Заметим, что эта формула подобна ранее полученному выражению (6.10) для сорбционного процесса, причем скорость замедления перемещения границы растворения определяется эффективным значением:
пэ = п +
(6.11а)
При рассмотрении межфазовых процессов сорбции (ионного обмена) и растворения мы априорно считали, что все активные компоненты имеют единственную миграционную форму. Однако, как следует из хорошо известных гидрогеохимических представлений, большинству компонентов свойственно объединение в ионные и молекулярные ассоциации, называемые комплексными соединениями.Один и тот же компонент может входить в такие соединения, различаясь массой, зарядом, ионными радиусами, и поэтому характеризуется различными параметрами физико-химического взаимодействия с минеральной фазой. В этом случае расчеты, выполняемые для одной из форм переноса, например, ионной, могут оказаться ошибочными при анализе условий миграции раствора в целом. Покажем это на простом примере.