6.5. НАНОМОДИФИЦИРОВАННЫЕ МАТЕРИАЛЫ СТРОИТЕЛЬНОГО НАЗНАЧЕНИЯ
Перспективы использования УНМ "Таунит" в строительных технологиях определяются совокупностью их свойств, позволяющих рассматривать данный материал как в качестве высокоэффективного фибрилянта, так и вещества, активно воздействующего на динамику структурообразования композитных строительных материалов.
Конечно, в силу все еще высокой стоимости УНМ и малых объемов производства трудно рассчитывать на промышленные объемы его использования уже в ближайшие годы. Однако уже сейчас можно с высокой коммерческой отдачей применять его в стройконструкциях специального назначения (хранение радиационных отходов, облегченные фермы мостов, антиэррозионные покрытия и многое другое).
УНМ "Таунит" позиционируется как наиболее вероятная наноуглеродная структура, применимая для этих целей.
За последние годы в РФ проводятся исследования в этой области применения УНМ. Можно отметить работы по созданию модифицированных строительных материалов с использованием УНМ "Астролен" (НТЦ "Прикладные технологии", г. С.-Петербург") [19], исследования по созданию радиоционностойкого бетона с добавками природных фуллеренов, проводимые под руководством акад. П.Г. Комохова [20, 21], хорошие результаты получены при разработке технологии приготовления наномодифицированного безавтоклавного пенобетона [22].
Авторам указанных разработок удалось получить положительные результаты – повышение прочности, теплопроводности, морозоустойчивости, уменьшение предела перколяции в пеноматериалах и другие полезные эффекты, свидетельствующие, что УНМ, даже при внесении в матрицу в малых количествах (0,01…0,001 %), существенным образом влияют на качественные показатели строительных композитов.
Нами проведены исследования по наномодифицированию различных строительных материалов с помощью УНМ "Таунит". При этом оценивались показатели прочности (на изгиб и сжатие), коэффициенты теплопроводности и водопоглощения, а также структурные измене-ния в материале, визуально наблюдаемые на микрофотографиях. Применялись стандартные методики, устанавливаемые ГОСТ 28013–
98, ГОСТ 12730.1–78, ГОСТ 12730.3–78, ГОСТ 10180–90.
Распределение УНМ в различных смесях обеспечили воздействием УЗ и переменного магнитного поля (АВС). Интервал концентраций УНМ составил (0,1…0,001) % мас. цемента, использующегося в конкретной рецептуре строительного компонента.
Установлено, что образцы модифицированного пенобетона имеют прочность в 1,5 – 2 раза превышающую прочность немодифицированных образцов (рис. 6.21, а). Значение коэффициента теплопроводности уве-
Прочность, кг/см2
Теплопроводность, Вт/м×К
50
40
30
20
10
0
0 0,1 0,2 0,3
Содержание УНМ, %
а)
0,3
0,2
0,1
0
0 |
0,1 |
0,2 |
0,3 |
Содержание УНМ, %
б)
40
Водопоглощение, %
30
30
20
10
10
0
0
0 |
0,1 |
0,2 |
0,3 |
0 |
0,1 |
0,2 |
0,3 |
Содержание УНМ, %
в)
Рис. 6.21. Зависимость прочности (а), теплопроводности (б), водопоглощения (в) и плотности (г) пенобетона от содержания УНМ,
%:
▪ – внесение УНМ в пенобетон; ▲ – внесение УНМ в пенообразователь; · – внесение УНМ в цемент
|
900 |
|
|
|
/м3 |
800 |
|
|
|
кг |
|
|
|
|
Плотность, |
700 |
|
|
|
600 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
500 |
|
|
|
|
500 |
|
0,2 |
0,3 |
|
00 |
0,1 |
||
|
|
|
|
Содержание УНМ, %г) |
Рис. 6.21. Окончание
личивается в области малых концентраций углеродного наномодификатора и снижается при его концентрации более 0,2 % (рис. 6.21, б). Также наблюдалось снижение водопоглощения на 45…50 % ( рис. 6.21, в) и увеличение плотности модифицированного пенобетона (рис. 6.21, г) за счет получения более плотной структуры композита.
Увеличение прочности модифицированных образцов пеностекла составило 120 % (рис. 6.22).
Следует отметить, что седиментационная устойчивость углеродного наномодификатора "Таунит" в растворе мала, поэтому серьезное внимание необходимо уделить поиску способов повышения стабильности раствора, а также обеспечению равномерного распределения наномодификатора.
|
1200 |
|
|
|
|
|
см2 |
1000 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кг/ |
800 |
|
|
|
|
|
Прочность, |
|
|
|
|
|
|
600 |
|
|
|
|
|
|
400 |
|
|
|
|
|
|
200 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
0 |
0,1 |
0,2 |
0,3 |
0,4 |
0,5 |
|
|
|
|
|
Содержание УНМ, % |
|
Рис. 6.22. Зависимость прочности пеностекла от конструкции УНМ, %
С целью получения более стабильной суспензии проводилось диспергирование водного раствора наномодификатора "Таунит" в ультразвуке и в растворе пластификатора С-3. Основу С-3 составляют соли продукта конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида. Он представляет собой хорошо растворимый в воде порошок светло-коричневого цвета, хорошо смешивается с другими добавками и благодаря ряду преимуществ является одним из наиболее применяемых в современной строительной промышленности.
|
4,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
см2 |
4,25 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/ |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кг |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Прочность, |
3,75 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3,25 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
0,01 |
0,02 |
0,03 |
0,04 |
0,05 |
0,06 |
0,07 |
0,08 |
0,09 |
0,1 |
0,1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Содержание УНМ, % |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а) |
|
12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
11,75 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
см2 |
11,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
11,25 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кг/ |
11 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Прочность, |
10,75 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10,25 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9,75 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9,25 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
0,01 |
0,02 |
0,03 |
0,04 |
0,05 |
0,06 |
0,07 |
0,08 |
0,09 |
0,1 |
0,11 |
|
|
|
|
Содержание УНМ, % |
|
|
|
|
||||
б)
Рис. 6.23. Зависимость предела прочности модифицированного бетона:
а– на изгиб; б – на сжатие;
– обработка модификатора УЗ в растворе пластификатора С-3;
●– обработка модификатора УЗ
Эксперименты показали, что образцы модифицированного мелкозернистого бетона лучше "работают" на изгиб. Увеличение прочности модифицированных образцов на изгиб составило 20…30 %, а на сжатие –
15…20 % ( рис. 6.23).
Также проводились исследования по наномодифицированию бетонных композиций с крупным заполнителем.
В качестве объекта испытаний был выбран бетон марки М300, рецептура компонентов которого соответствовала ГОСТ 21924.0–84.
Установлено, что образцы бетона, модифицированные УНМ "Таунит", в 7-дневный срок набирают прочность на 50…70 % быстрее контрольных образцов; в проектном возрасте (28 дней) прирост прочности по сравнению с контрольными образцами составил 20 %.
Что касается структурных изменений в композитах, то их можно наблюдать на микрофотографиях
(рис. 6.24).
а) |
в) |
б) |
г) |
Рис. 6.24. Микрофотографии структуры бетона:
а, б – немодифицированный; в, г – модифицированный
По сравнению с исходными (рис. 6.24, а, б) модифицированные УНМ образцы (рис. 6.24, в, г) имеют более упорядоченную мелкозернистую структуру, а на фото с высоким увеличением (× 10 000) явно просматриваются отдельные фибрилянты наноуглеродного происхождения (стрелки на рис. 6.24, г).
Следует отметить, что испытания в данной области УНМ носят предварительный характер, свойственный начальному периоду исследований. Можно предположить, что в дальнейшем удастся справиться с главной проблемой модификации композитов наноструктурами – неравномерностью распределения индивидуальных нанотрубок с малой концентрацией в матрицах значительно больших объемов, а также выявить новые, еще не имеющие объяснений, явления, связанные с эффектом самоорганизации частиц углеродных наномодификаторов.
6.6. АНТИДЕТОНАЦИОННЫЕ ПРИСАДКИ
Одним из направлений создания новых антидетонационных присадок в моторные топлива является разработка комплексных составов с использованием наноструктурированных материалов.
92 |
Октановое число |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
90 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
88 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
86 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
84 |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
82 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
80 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
78 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,0000 |
0,0010 |
0,0020 |
0,0030 |
0,0040 |
0,0050 |
0,0060 |
0,0070 |
0,0080 |
0,0090 |
0,0100 |
|
|
|
|
Содержание в бензине УНМ "Таунит", % мас. |
||||||
Рис. 6.25. Зависимость октанового числа бензина АИ-80 + 1 % N-метиланилина от содержания в нем УНМ "Таунит":
1 – изменение октанового числа по исследовательскому методу;
2 – изменение октанового числа по моторному методу
Использование добавки УНМ "Таунит" в N-метиланилин дало увеличение эффективности октаноповышающего воздействия N-мети-ланилина на 12…17 %.
Из представленных данных (рис. 6.25) видно, что увеличение содержания наноуглерода до 0,002 % мас. приводит к повышению октанового числа бензина. Дальнейшее повышение содержания УНМ не оказывает влияния на октановое число как по моторному, так и по исследовательскому методу.
Оценки октаноповышающего воздействия присадки N-метилани-лина, содержащей наноуглерод, в бензинах с различным октановым числом проводились стандартными методами, предусмотренными
Таблица 6.8
|
|
|
Октановое число |
Изменение октано- |
|||
|
|
|
вого числа |
||||
|
|
|
|
|
|||
|
№ |
Наименование образца |
|
|
|
|
|
по иссле- |
по мо- |
по иссле- |
по мо- |
||||
|
|
|
|||||
|
|
|
дуемому |
торному |
дуемому |
торному |
|
|
|
|
методу |
методу |
методу |
методу |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
Бензин АИ-92 |
92,0 |
83,5 |
– |
– |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Бензин АИ-92 + + |
|
|
|
|
|
2 |
1,3 % N- |
94,0 |
85,0 |
2 |
1,5 |
||
|
|
метиланилина |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Бензин АИ-92 + + |
|
|
|
|
|
3 |
1,3 % N- |
94,4 |
85,3 |
2,4 |
1,8 |
||
метиланилина + |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
+ 0,002 % "Таунита" |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
Бензин АИ-80 |
80,5 |
76,8 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Бензин АИ-80 + + |
|
|
|
|
|
5 |
1,3 % N- |
88,4 |
80,2 |
7,9 |
3,4 |
||
|
|
метиланилина |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Бензин АИ-80 + + |
|
|
|
|
|
6 |
1,3 % N- |
90 |
80,7 |
9,5 |
3,9 |
||
метиланилина ++ |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
0,002 % "Таунита" |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7 |
Прямогонный бензин |
71,8 |
70,8 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|