Рис. 6.6. Зависимости интенсивности (а), углового положения (б), полуширины (в) аморфного гало от процентного содержания УНМ
Рис. 6.7. Степень кристалличности исследуемых соединений
Оценка степени кристалличности исследуемых соединений показала, что при увеличении процентного содержания вносимых добавок происходит несущественное падение степени кристалличности (рис. 6.7) в общем на 4…5 %, причем влияние добавок ощущается, уже начиная с 0,5 % УНМ.
Таким образом, согласно данным РСА, как и в случае добавок TiC и TiB2, наибольшие структурные изменения наблюдаются для образцов с содержанием добавок УНМ от 0,5 до 1,5…2 %. При этом кристаллическая фаза практически остается неизменной, тогда как в аморфной происходит уменьшение средних межмолекулярных расстояний с одновременным уменьшением степени упорядоченности. При этом происходит изменение степени кристалличности – доля аморфной фазы в полимерном материале увеличивается. Дальнейшее увеличение концентрации добавок не оказывает существенного влияния на
структурные параметры всего соединения. Несколько упорядочивается аморфная компонента, что может свидетельствовать о кластерном распределении в объеме вносимых добавок, начиная с ~ 2 %.
Аналогичные исследования проводились при введении УНМ в полимерную матрицу АБС. Исследовались как изотропные образцы высокомолекулярных соединений с добавками (1 м. ч.) УНМ, так и анизо-
6.1. Степень кристалличности исследуемых соединений
Номер |
Название образца |
Степень кристалличности, % |
|
образца |
|||
|
|
||
|
|
|
|
1 |
АБС – жидкофазный |
52 |
|
|
|
|
|
2 |
АБС – 100 мм/мин |
50 |
|
|
|
|
|
3 |
АБС – 5 мм/мин |
50 |
|
|
|
|
|
4 |
АБС – жидкофазный + |
52 |
|
|
УНМ |
|
|
|
|
|
|
5 |
АБС – 5 мм/мин + УНМ |
46 |
|
|
|
|
|
6 |
АБС – 100 мм/мин + |
51 |
|
|
УНМ |
|
|
|
|
|
тропные соединения с различной степенью ориентации, в сравнении с исходными аналогичными образцами исходного полимера АБС. Оценка степени кристалличности проводилась по стандартной методике. Определение степени кристалличности ориентированных образцов проводилось путем аппаратного интегрирования интенсивности рассеянных рентгеновских лучей на полимерных материалах, при этом погрешность измерения не превышала 5 %. Образцы 2, 3, 5, 6 были получены при продавливании через фильеру с разными скоростями продавливания. Результаты проведенных исследований отражены в табл. 6.1.
Сравнительный анализ образцов 1 – 3 показал, что наибольшая степень ориентации наблюдается для образца 2 (рис. 6.8), а для образцов 4 – 6 наибольшей степенью ориентации обладал образец 5. Степень кристалличности изменяется несущественно. Таким образом, отмечается увеличение анизотропии при увеличении скорости продавливания через фильеру.
6.2. ПКМ на основе ароматического полиамида (фенилон С-2)
При создании нового ПКМ использовали в качестве связующего фенилон С-2 (ТУ 6-05-226–72) – линейный цепной ароматический полиамид.
Технология изготовления нанокомпозитов включала:
−дозирование компонентов при содержании УНМ "Таунит" – 3, 5, 10 % мас.;
−смешивание сухим методом в аппарате с вращающимся электромагнитным полем [3], время смешения – 20…30 c с последующей магнитной сепарацией смеси;
−таблетирование с помощью гидравлического пресса ПСУ-50;
− сушку в термошкафу SPT-200 в течение 2…3 ч при температуре 473…523 К;
− формование сразу после сушки при температуре до 598 К в течении 10 мин, далее увеличивали давление до 50 МПа и выдерживали 5 мин.
Термостабильность полученных нанокомпозитов исследовали на дериватографе Q-1500 D (Венгрия) в керамических тиглях на воздухе в интервале температур 298…873 К, эталонное вещество –
Al3O2.
Анализ термогравиметрических (ТГ) кривых (рис. 6.9) свидетельствует о том, что в температурном интервале 313…473 К потеря массы для фенилона составляет ≈ 5 %, а для нанокомпозитов – на порядок меньше. Различное поведение материалов объясняется тем, что фенилон отдает влагу, накопленную в межмолекулярном пространстве, а композиты удерживают ее за счет внутрикапиллярного эффекта нанотрубок [4 – 7]. Влага начинает интенсивно уходить из композитов при значительно более высоких температурах, а именно: в диапазоне 446…483 К.
По результатам испытаний следует вывод, что введение нанотрубок в исходную фенилоновую матрицу повышает ее термостойкость (табл. 6.2) – наиболее значительно в случае 5 %-ного наполнения.
Определение термического коэффициента линейного расширения (ТКЛР) проводили на дилатометре ДКВ-5 АМ в интервале 293…1173 К.
Значения ТКЛР фенилона С-2 и нанокомпозитов на его основе рассчитывали по кривым зависимости ε от Т, представленным на рис. 6.10.
Рис. 6.9. ТГ-кривые фенилона С-2 (1) и нанокомпозитов на его основе,содержащих 3 (2), 5 (3) и 10 мас. % УНМ "Таунит" (4)
Таблица 6.2
|
Материал |
|
Т0 |
T5 |
T10 |
|
Т20 |
Невысушенный УНМ |
|
323 |
493 |
788 |
863 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Кондиционированные материалы |
|
|
|
||
УНМ |
|
|
|
808 |
|
883 |
|
|
|
323 |
713 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Фенилон С-2 |
|
|
313 |
521 |
681 |
|
781 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Фенилон С-2 + 3 % УНМ |
|
463 |
703 |
743 |
|
871 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Фенилон С-2 |
+ 5 % УНМ |
|
483 |
708 |
763 |
|
883 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Фенилон С-2 |
+ 10 % УНМ |
|
446 |
673 |
723 |
|
838 |
|
|
|
|
|
|
|
|
* П р и м е ч а н и е. Т0, T5, T10, Т20 – температуры начала, 5, 10, 20 %-ной потери массы, К.
Рис. 6.10. Зависимости относительного удлинения ε от температуры T:
исходного фенилона С-2 (1) и нанокомпозитов на его основе, содержащих 3 (2); 5 (3) и 10 (4) мас. % УНМ "Таунит"
Согласно полученным данным, при введении наполнителя проявляется тенденция к снижению ТКЛР для всех исследованных температурных интервалов. Установлено, что наиболее интенсивно показатель снижается при введении 5 мас. % УНМ "Таунит", а именно в 1,2 раза.
Что же касается температуры стеклования, то она незначительно возрастает во всем диапазоне наполнения фенилона углеродными нанотрубками.
Учитывая то, что одной из основных отраслей использования разработанных материалов является машиностроение, в частности детали подвижных сочленений – особое внимание при изучении их физикомеханических свойств было уделено прочности при сжатии, так как этот показатель дает возможность предсказать грузоподъемность узла трения.
Ударную вязкость аn определяли на маятниковом копре КМ-0,4 при температуре 23 ± 2 °С и относительной влажности 50 ± 5 %, предел текучести σт и относительную деформацию при сжатии εсж, % – на испытательной машине FP-100.
Анализ результатов исследований показал (рис. 6.11, 6.12), что концентрационная зависимость свойств композитов проходит через максимум при содержании УНМ 5 %. При данном содержании УНМ "Таунит" прочность ПКМ превышает модуль упругости Е чистого фенилона в 1,5, а предел теку-
|
чести при сжатии σт. сж |
– |
в 1,2 раза. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
В то же время, как показали результаты исследований, ударная вязкость аn нанокомпозитов снижа- |
||||||||||||||||||
|
ется по сравнению с исходным фе- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
аn , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
σт. сж , |
εсж , |
|
|||||||||
кДж/м2 |
|
Е, МПа |
|
|
|
|
|
|
|
|
МПа |
|
% |
|
|||||||
|
45 |
|
3000 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
280 |
|
30 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
28 |
|
|
40 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2800 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
260 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
26 |
|
||
|
35 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2600 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
24 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
30 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
240 |
|
|
||
|
|
|
2400 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
22 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
25 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
20 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2200 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
20 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
220 |
|
18 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2000 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
15 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
16 |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1800 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
200 |
|
|
|||
|
10 |
|
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
|
|
14 |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
10 |
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
Содержание УНМ, %
Рис. 6.11. Влияние содержания УНМ "Таунит":
■ – на ударную вязкость аn ; ● – модуль упругости E; ▲ – предел текучести σт ; ♦ – относительную деформацию при сжатии εсж композитов на основе фенилона С-2
I,
мг/мм |
|
|
f |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Kн |
|
||||||
100 |
|
0,4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,5 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
90 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,45 |
||
|
80 |
|
0,3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
70 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,4 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
60 |
|
0,2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,35 |
||
|
50 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
40 |
|
0,1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
30 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,25 |
|||
|
20 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
1 |
|
2 |
|
3 |
|
4 |
|
5 |
|
6 |
|
7 |
|
8 |
|
9 |
|
10 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
Содержание УНМ, %
Рис. 6.12. Влияние содержания УНМ "Таунит":
● – на коэффициент трения f ; ■ – абразивную износостойкость Kн ; ♦ – весовой износ I композитов на основе фенилона С-2
нилоном, но остается достаточно высокой по сравнению с известными аналогами [7].
Результаты исследований триботехнических свойств исследуемого ПКМ, которые проводили на машине трения СМЦ-2, показали, что коэффициент трения f у нанокомпозитов с разным процентным содержанием нанотрубок снижается по сравнению с фенилоном в 1,5 – 1,8 раза. Причем минимальные значения коэффициента трения и весового износа наблюдаются у композита при содержании 5 мас. % УНМ.
Таким образом, в результате данной работы предложена технология получения нанокомпозитов состава: фенилон С-2 – УНМ "Тау-
нит".
Установлено, что наполнение ароматического полиамида фенилон С-2 УНМ (3…10 мас. %) позволяет улучшить эксплуатационные характеристики исходного полимера:
− термостойкость возрастает на 150…187 К;
−температурный коэффициент линейного расширения снижается в 1,2 раза;
−предел текучести при сжатии и модуль упругости возрастают в 1,2 – 1,5 раза, соответственно;
−коэффициент трения композитов меньше по сравнению с фенилоном в 1,5 – 1,8 раза;
−износостойкость повышается в 1,2 – 3 раза во всем исследованном диапазоне наполнения.
6.3. ИЗНОСОСТОЙКОСТЬ АНТИФРИКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ ПРИ СКОРОСТИ СКОЛЬЖЕНИЯ 1 М/С
|
Материал |
|
Износ, мкм/км, при удельной нагрузке, кгс/см2 |
||
|
20 |
|
40 |
100 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
Фенилон + УНМ |
0,51 |
|
1,5 |
3,24 |
|
|
|
|
|
|
|
Бронза ОЦС-555 |
13,6 |
|
510 |
Не работает |
|
Баббит Б-8З |
3,4 |
|
64 |
Не работает |
|
|
|
|
|
|
6.4. ИЗНОС ГЛАЗКОВ ПАЛЬЧИКОВОГО МЕХАНИЗМА ШНЕКА ЖАТКИ ЗЕРНОУБОРОЧНОГО КОМБАЙНА Дон-1500, ИЗГОТОВЛЕННЫХ ИЗ
РАЗЛИЧНЫХ КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ
Сопоставляемый материал |
ГОСТ, ОСТ, ТУ |
Средняя величина износа за 600 ч |
|
работы, мм |
|||
|
|
||
|
|
|
|
Капрон первичный марки Б |
ОСТ 6-06-14–70 |
0,95 |
|
|
|
|
|
Капролон В |
ТУ 6-052988–75 |
1,6 |
|
|
|
|
|
САМ |
ТУ 88 БССР 22–79 |
0,73 |
|
|
|
|
|
Металлокерамика ЖГрЗ |
ТУ 14-1-1099–74 |
0,77…1,85 |
|
|
|
|
|
Металлокерамика ЖГр2Д2.5 |
ТУ 14-1-1099-74 |
2,0 (за 420 ч) |
|
|
|
|
|
Алюминиевый сплав АК-7 |
ГОСТ 2685–75 |
2,0 ( за 180 ч) |
|
Сополимер формальдегида с диоксаланом |
– |
2,9 |
|
|
|
|
|
Маслянит Д-12 |
ТУ 100–80 ОКБ "Орион" |
0,85 |
|
|
|
|
|
Материал комбайна "Бизон" |
– |
2,0 ( за 420 ч) |
|
|
|
|
|
Материал комбайна "Джон Дир" |
– |
1,8…2,0 ( за 400 ч) |
|
Углепластик на основе полиамида 6 |
ТУ У 00493675.002–98 |
0,49 |
|
(ДГАУ) |
|||
|
|
||
Композит на основе фенилона С-2 и УНМ |
– |
0,27 |
|
|
|
|
|
Углепластик на основе фенилона С-2 |
ТУ 0493679-21–86 |
0,35 |
|
|
|
|
Представляют интерес проведенный сравнительный анализ износостойкости полученного ПКМ, модифицированного УНМ "Таунит" с традиционно используемыми материалами узлов трения (табл. 6.3), а также результаты испытания этого материала в пальчиковом механизме зерноуборочного комбайна Дон-1500 (табл. 6.4).
Результаты свидетельствуют о несомненных перспективах применения нового композита в практике конструирования узлов трения машин различного назначения.
С использованием в качестве полимерной матрицы того же полиамида (фенилон) были проведены исследования фторсодержащих твердых смазочных покрытий (ТСП). Данный композит был разработан для обеспечения работоспособности трущихся деталей в узлах механизмов и машин без применения жидких и пластичных смазочных материалов. На рис. 6.13 приведена диаграмма, иллюстрирующая значения коэффициента трения fтр с различными антифрикционными добавками.