где pa − абсолютное давление в произвольной точке аппарата, Па; ж − плотность жидкости, кг/м3; YO 2 − массовая доля извлекаемого газа в газовой фазе; M г и M ж − молекулярные массы газа и жидкости; mp − константа фазового равновесия, зависящая от температуры
ине зависящая от давления (при небольших величинах).
Вкачестве примера в табл. 3.1 приведены значения mp для
водных растворов кислорода и диоксида углерода при разной температуре.
|
|
|
|
|
Таблица 3.1 |
Значения константы фазового равновесия mp 10 8 |
Па |
||||
|
|
|
|
|
|
Температура, оС |
10 |
20 |
30 |
|
40 |
О2 |
33,2 |
40,5 |
48,1 |
|
55,6 |
СО2 |
1,06 |
1,44 |
1,88 |
|
2,36 |
Абсолютное давление равно сумме атмосферного и избыточного (манометрического) давления, т. е.
p pa pm pa p0 ж gH , |
(3.48) |
где pa и p0 – давление атмосферное и на свободной поверхности
жидкости, Па; H – расстояние от свободной поверхности до произвольного поперечного сечения аппарата (глубина погружения сечения).
Согласно уравнению (3.48), с уменьшением H давление p
снижается, а из уравнения (3.47) следует снижение С , что и отражено на рис. 3.4, б.
Строго говоря, уравнение (3.47) справедливо для однородных
жидкостей. Расчет C
при абсорбции газов растворами затруднен ввиду сложности определения их молекулярной массы M ж . Опреде-
лить молекулярную массу любой культуральной среды, представляющей собой смесь растворѐнных в воде различных веществ, задача непростая. Если говорить конкретно, например, о мелассных растворах, то приближѐнно молекулярную массу раствора можно рассчитать по уравнению
111
M ж M в sв M1s1 M 2s2 M n sn , |
(3.49) |
где M в – молекулярная масса воды; sв – массовая доля воды в рас-
творе; M1…Mn – молекулярные массы компонентов; s1…sn – их концентрации в водном растворе, в массовых долях; n – количество компонентов веществ в растворе.
Константа фазового равновесия mp , как уже было сказано, за-
висит от температуры и физических свойств газа и жидкости. В справочной литературе приводятся значения mp при разной температуре
для дистиллированной воды. Между тем наличие в ней солей, сахаров и других компонентов существенно снижает растворимость кислорода.
Из уравнений (3.42) и (3.43) видно, что поток кислорода из воздушного пузыря в культуральную среду (так же как и диоксида углерода в обратном направлении) можно увеличить, увеличив каждый из сомножителей. Оценим возможности влияния каждого из них на скорость абсорбции (десорбции).
Влияние движущей силы C . При исследовании барботажных аппаратов допускают, что по жидкой фазе они работают в режиме идеального перемешивания, а по газовой − идеального вытеснения. Это значит, что средняя концентрация кислорода, растворѐнного в культуральной жидкости, постоянна по всему объему ферментера
(см. рис. 3.4, б). Равновесная концентрация CO2 может по высоте ап-
парата меняться по тем или иным причинам, о чѐм уже говорилось ранее.
Возможность варьирования CO2 в целях интенсификации про-
цесса культивирования за счет изменения температуры весьма ограничена, так как аэробное культивирование ведется при оптимальных значениях температуры, зависящих от вида микроорганизмов. В частности, для дрожжей в зависимости от технологических особенностей культивирования она лежит в пределах (30−35) оС. Снижение температуры приведет к снижению скорости прироста биомассы.
Увеличение давления в аппарате технически возможно, но экономически вряд ли целесообразно, так как это ведет к усложнению конструкции ферментеров, увеличению их металлоемкости и расходу энергии на транспортировку воздуха.
112
В уравнение (3.47) входит еще один параметр, изменение которого влияет на величину равновесной концентрации, − содержание кислорода в воздухе YO 2 . Применение чистого кислорода (YO2 1)
приведѐт к увеличению движущей силы процесса. Однако такой метод не нашел применения в промышленном масштабе по ряду причин:
–во-первых, из-за более высокой стоимости кислорода по сравнению с использованием воздуха;
–во-вторых, чистый кислород может оказывать ингибирующее действие на клетки и тем самым снижать скорость роста клеток.
В реальных условиях движущая сила С изменяется по высоте аппарата. Из рис. 3.4, б видно, что равновесная концентрация по высоте снижается. Причин две: во-первых, потому, что давление по высоте жидкости падает [согласно уравнению (3.48)]; во-вторых, вследствие абсорбции кислорода жидкостью и десорбции из неѐ СО2 падает концентрация О2 в воздушных пузырьках, что приводит к снижению YO 2 .
Последнее, что необходимо отметить по поводу движущей силы, – это то, что она совершенно не зависит от гидродинамики.
Из всего сказанного следует вывод: возможности увеличения скорости растворения кислорода за счет увеличения С имеются, но весьма ограниченные.
Влияние коэффициента массоотдачи. Чтобы ответить на вопрос, в какой степени можно воздействовать на скорость абсорбции, изменяя βж, необходимо выяснить, от каких факторов он зависит.
Установлено [24], что βж зависит от некоторых физических свойств жидкости, таких как коэффициент молекулярной диффузии D и вязкость µж. Эту связь можно записать в виде пропорциональности
ж ~ D p nж .
Для жидкостей без каких либо примесей при турбулентном режиме течения p меняется в пределах от 0,75 до 0,5; n − от 0,1
до 0,2 .
Влияние поверхностного натяжения. Влияние поверхност-
ного натяжения на коэффициент массообмена |
ж |
до конца не выяс- |
|
|
|
113 |
|
|
нено. По некоторым данным поверхностное натяжение само по себе не сказывается на величине βж [24]. Однако оно может влиять на скорость переноса кислорода из газовой фазы в жидкую в случае изменения диаметра пузырей, так как размеры пузырей зависят от поверхностного натяжения.
Добавление ПАВ также может повлиять на скорость переноса массы, но будет ли влияние ПАВ сказываться через изменение поверхностного натяжения или механизм влияния будет какой-то иной, сказать трудно.
Как уже отмечалось, культуральная среда состоит из множества компонентов, причем во время культивирования ее состав меняется, но в какой мере изменение состава среды будет влиять на коэффициент молекулярной диффузии D неизвестно. Здесь требуются детальные экспериментальные исследования. При расчетах ферментативного оборудования коэффициент молекулярной диффузии выбирают из справочной литературы, составленной на основе исследований диффузии газов в чистых жидкостях [25].
Не совсем ясным остается ответ на вопрос о влиянии гидродинамики на величину поверхностного коэффициента массоотдачи. Часто βж выражают в виде зависимости ее от энергии, подводимой к единице объема среды в единицу времени, т. е.
ж ~ Е m1 ,
где Е выражается в виде равенства типа (1.42).
Что касается показателя степени m1 , то, по данным различных авторов, он меняется от 0 до 0,25. Более того, в некоторых работах m1 может принимать отрицательное значение. Так, по данным
экспериментальных исследований [14] (Akita и Ioshida) по абсорбции газов различными жидкостями в барботажной колонне, может быть получено m1
0,1. Исследования массообмена сульфитным методом в пластинчатых аппаратах с гофрированной поверхностью дали зна-
чение m1 0 [9]. |
|
|
Слабая зависимость |
ж |
от подводимой к среде энергии труд- |
|
|
нообъяснима. Возможно, здесь имеет место наложение двух противоположно действующих факторов. Скорее всего, коэффициент мас-
соотдачи |
ж |
растет с увеличением подводимой к жидкости энергии, |
|
|
114
но в то же время на нем сказываются размеры газовых пузырьков, диаметр которых обратно пропорционален энергии примерно в той же степени. Следовательно, возможность интенсифицировать процессы растворения газов и их десорбции за счет изменения ж неве-
лика.
Таким образом, анализ уравнения (3.42) позволяет сделать следующий вывод: интенсификация процесса аэрации культуральной среды может быть достигнута в основном за счет увеличения поверхности контакта фаз, которая, в свою очередь, зависит от подводимой к среде энергии.
Учитывая важное и определяющее значение влияния величины ПКФ на скорость растворения кислорода, рассмотрим более подробно еѐ зависимость от различных факторов.
Влияние поверхности контакта фаз. Увеличение ПКФ за счѐт изменения диссипации энергии возможно двумя методами [согласно равенству (3.42)]. Первый метод заключается в увеличении мощности источника энергии N. Другими словами, необходимо повысить степень турбулизации среды, увеличив, например, расход газа, либо установить в аппарате механическую мешалку. Однако данный путь сопряжен с затратами энергии или усложнением конструкции аппарата.
Второй метод заключается в уменьшении рабочего объема Vр при N const . Реализовать на практике этот метод можно следую-
щим образом. В небольшом объеме аэрируется среда, а затем она поступает в емкость-накопитель биомассы, в которой либо вообще отсутствует аэрация, либо она имеется, но слабая. Что касается метода диспергирования газа в жидкости, то она не обязательно должна быть барботажной. Можно применить, например, струйное диспергирование. При этом ПКФ будет в несколько раз больше, чем при барбота-
же [9].
Чтобы выяснить степень влияния УПКФ на скорость растворения кислорода, необходимо установить, от чего она зависит. Согласно уравнению (2.91), величина УПКФ определяется размерами пузырей и истинным объемным газосодержанием. Газосодержание зависит от приведенных скоростей газа и жидкости. Размеры пузырей определяются величиной энергии, введѐнной в объѐм жидкой фазы. Оба параметра зависят от физических свойств жидкости, в мень-
115