) Полимерные модификации битумов являются эффективным способом улучшения свойств битумов, что было доказано многими исследователями и широко показано на практике. Тем не менее, в настоящее время популярные полимерные модификаторы имеют различные недостатки, ограничивающие их применение. Некоторые важные проблемы, связанные с полимербитумами все еще недостаточно хорошо ясны. Дополнительные усилия должны быть сделаны для содействия дальнейшему развитию этого направления.
) Исследователи попробовали различные решения, чтобы устранить недостатки в настоящее время используемых полимерных модификаторов, среди которых насыщенность, функционализации (включая приложение реактивных полимеров) и используя дополнительные присадок (сера, антиоксиданты и гидрофобные глинистые минералы). Эти решения позволяют преодолеть некоторые недостатки ПБВ, но большинство вызывают некоторые новые проблемы. Так больше исследований должно осуществляться в будущем, чтобы решить эти проблемы и найти новые способы эффективного и недорогого изменения битума.
) Так как в настоящее необходимо устранить все недостатки ПБВ: то, что значительно усиливает свойства - приводит к очень высокой стоимости, что значительно снижает стоимость с приводит к относительно плохим свойствам или их комбинации. Функционализация рассматривается как перспективный путь к улучшению свойств используемых в настоящее время полимеров и развитию полимерных модификаторов нового типа с гораздо большим успехом в будущем.
) Рекомендуется, что будущие исследования ПБВ должны уделять больше внимания на следующее:
А) Улучшение адгезии к материалам;
Б) Свойства при долгосрочной эксплуатации;
В) Пригодность к переработке
ПБВ.
ГЛАВА 3. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
. Объекты исследования
В диссертационной работе
улучшение физико-механических характеристик нефтяных битумов дорожного
назначения достигается созданием модификаторов комплексного действия и
получения полимер-битумных вяжущих на их основе. Объектом для исследований
послужили битум нефтяной дорожный вязкий марки БНД 60/90, получаемый на НПЗ ОАО
«Таиф-НК», и полимер-битумные вяжущие на его основе.
Таблица 6 Физико-механические свойства битума нефтяного дорожного вязкого марки БНД 60/90
|
Показатели |
ГОСТ 22245-90 БНД 60/90 |
БНД 60/90 ОАО «ТАИФ-НК» |
|
Температура размягчения по КИШ, °С, не ниже |
47 |
49-50 |
|
Пенетрация при 25 °С, мм-1 |
61-90 |
75-80 |
|
Пенетрация при 0°С, мм-1, не менее |
20 |
22-24 |
|
Растяжимость при 25 °С, см, не менее |
55 |
90-100 |
|
Растяжимость при 0°С, см, не менее |
3,5 |
4-5 |
|
Температура хрупкости, °С, не выше |
-15 |
-20…-24 |
|
Температура вспышки, °С, не ниже |
230 |
>250 |
|
Изменение температуры размягчения после прогрева, °С, не более |
5 |
|
|
Индекс пенетрации |
От -1,0 до +1,0 |
От -0,5 до +0,5 |
В качестве модификаторов были использованы концентраты полимеров различного состава. Компонентами модификаторов являются каучуки такие, как СКД-L, СКИ-3, ДССК, и пластификаторы.
В качестве пластификаторов были использованы полиалкилбензол, индустриальное масло И-20А, нецелевые фракции α-олефинов.
Полиалкилбензол выделяется из
реакционной смеси процесса фтористоводородного алкилирования бензола
моноолефинами нормального строения С10-С14 и представляет
собой в основном различные диалкилбензолы с примесью моноалкилбензолов и
дифенилалканов. Полиалкилбензол марки ПАБ-С применяется в качестве сырья для
производства водо- и маслорастворимых поверхностно-активных веществ,
алкилбензолов и других продуктов. Полиалкилбензол марки ПАБ-Т применяется в
качестве теплоносителя, работающего при температуре эксплуатации до 250 °С.
Таблица 7 - Физико-химические характеристики полиалкилбензола (ТУ 2414-040-04689375-95)
|
НАИМЕНОВАНИЕ ПОКАЗАТЕЛЯ |
НОРМА |
|
|
|
Марка ПАБ-С |
Марка ПАБ-Т |
|
Внешний вид |
Прозрачная жидкость коричневого цвета, не содержащая взвешенных и осевших посторонних примесей, в том числе воды |
|
|
Плотность
при 20 °С, г/см |
Не нормируется. Определение обязательно |
|
|
Бромное
число, |
3,5 |
3,5 |
|
Фракционный состав, °С |
|
|
|
Температура начала кипения, не ниже |
290 |
290 |
|
Температура конца кипения, не выше |
500 |
500 |
|
Вязкость
кинематическая при 100 °С, мм |
- |
3,5 |
|
Температура застывания, °С, не выше |
- |
минус 30 |
|
Температура вспышки в закрытом тигле, °С, не ниже |
- |
175 |
|
Температура самовоспламенения, °С, не ниже |
- |
346 |
|
Кислотное число, мг КОН/100 г продукта, не более |
- |
0,03 |
|
Массовая доля воды, % не более |
- |
Следы |
|
Массовая доля механических примесей |
- |
Отсутствие |
Масло И-20А входит в группу масел без присадок. Это дистиллятное масло или смесь остаточного и дистиллятного нефтяных масел, полученных из сернистых и малосернистых нефтей селективной очистки.
Индустриальное масло И-20 А служит для смазывания наиболее распространенных узлов и механизмов оборудования в различных отраслях промышленности, условия работы которых не предъявляют особых требований к антиокислительным и антикоррозионным свойствам масел, а так же в качестве рабочих жидкостей в гидравлических системах станочного оборудования, автоматических линий, прессов для смазывания легко- и средненагруженных зубчатых передач, направляющих качения и скольжения станков, где не требуются специальные масла, и других механизмов.
Так же индустриальные масла
используются в качестве пластификаторов в битумно-полимерной композиции.
Таблица 8 - Физико-химические характеристики масла И-20А. (ТУ 0253-043-48120848-2005)
|
Наименование показателей масла И-20А |
Норма по ГОСТ(ТУ) |
|
Кинематическая вязкость при 40°С, мм2/с |
29-35 |
|
Температура вспышки в открытом тигле, °С, не ниже |
200 |
|
Температура застывания, °С, не выше |
-15 |
|
Кислотное число, мг КОН на 1 г масла, не более |
0,03 |
|
Плотность, кг/м3, не более |
890 |
|
Содержание механических примесей |
Отсутствие |
|
Содержание растворителей в маслах селективной очистки |
Отсутствие |
|
Массовая доля серы, % |
1,0 |
|
Зольность, %, не более |
0,005 |
|
Цвет на колориметре ЦНТ, единицы ЦНТ, не более |
2,0 |
|
Содержания воды |
Следы |
|
Стабильность против окисления: |
|
|
Приращение кислотного числа окисленного масла мг КОН на 1 г масла, не более |
0,30 |
|
приращение смол, % не более |
2,0 |
Каучук бутадиен-стирольный ДССК - продукт блочной полимеризации бутадиена со стиролом в растворе в присутствии литийорганических катализаторов.
ДССК имеет заданную макро- и
микроструктуру и содержат сегменты с различной температурой стеклования, что
обеспечивает необычный для каучуков общего назначения баланс эксплуатационных
свойств. Бутадиен-стирольные статистические каучуки типа ДССК-25 относятся к
каучукам общего назначения. По сравнению с эмульсионными аналогами они дают в
протекторах повышенное сопротивление растрескиванию, лучшее сцепление с мокрой
дорогой, пониженное теплообразование и повышенную эластичность. Хорошая
текучесть и шприцуемость позволяет использовать эти каучуки для производства
обуви, шприцованных изделий и покрытий для полов.
Рис. 16 Общая формула
бутадиен-стирольного каучука
Таблица 10 - Физико-химические характеристики каучука бутадиен-стирольного ДССК (ТУ 2294-153-05766801-2013)
|
Наименование показателя |
Норма |
|
|
|
I |
II |
|
1. Вязкость по Муни МБ 1+4 (100 оС), в пределах |
30-70 |
|
|
2. Разброс по вязкости внутри партии, ед., не более |
6 |
|
|
3. Массовая доля золы, %, не более |
0,10 |
|
|
4. Потеря массы при сушке, в том числе влаги, %, не более |
0,60 |
|
|
5. Массовая доля геля (5,43 % по массе раствора каучука в толуоле), %, не более |
0,020 |
|
|
6. Вязкость (5,43 % по массе раствора каучука в толуоле), мПа∙с, в пределах |
15 - 30 |
30 - 45 |
|
7. Цвет по платиново-кобальтовой шкале (5,43 % по массе раствора каучука в толуоле), не более |
10 |
|
|
8. Массовая доля 1,2-звеньев,%, в пределах |
10-16 |
|
|
9. Массовая доля стирола, %, в пределах |
15 - 25 |
5 - 15 |
|
10.Массовая доля антиоксиданта Ирганокса 1520 L (или его аналогов), %, не менее |
0,10 |
|
Каучук бутадиеновый СКД-L
является продуктом полимеризации бутадиена в растворе в присутствии
литийорганического катализатора. Область применения: для использования в
синтезе ударопрочного полистирола.
Рис. 17 Общая формула
бутадиенового каучука СКД-L
Таблица 11 - Физико-химические характеристики бутадиенового каучука СКД-L (ТУ 2294-140-05766801-2007)
|
Наименование показателя |
Норма по группам |
|||
|
|
1 |
2 |
3 |
4 |
|
1. Вязкость по Муни, МБ 1+4 (100 °С), ед. Муни, в пределах |
46-60 |
|||
|
2. Разброс вязкости внутри партии, ед. Муни, не более |
6 |
|||
|
3. Массовая доля золы, %, не более |
0,10 |
|||
|
4. Потеря массы при сушке, в том числе влаги, %, не более |
0,6 |
|||
|
5. Массовая доля геля (5,43 % по массе раствора каучука в толуоле), %, не более |
0,02 |
|||
|
6. Вязкость (5,43 % по массе раствора каучука в толуоле), МПа×с, в пределах |
50-100 |
100-150 |
150-200 |
200-250 |
|
7. Цвет по платиново-кобальтовой шкале (5,43 % по массе раствора каучука в толуоле), не более |
10 |
|||
|
8. Массовая доля 1,2-звеньев, %, в пределах |
11 - 16 |
|||
|
9. Массовая доля антиоксиданта Ирганокса 1520 L (или его аналогов), %, не менее |
0,10 |
|||
Изопреновый каучук СКИ-3 -
синтетический каучук с содержанием цис-1,4 звеньев не менее 96%. Может быть
использован самостоятельно или в сочетании с другими каучуками для изготовления
автомобильных шин, всевозможных резино-технических изделий, в том числе для
пищевой и медицинской промышленности, резиновой обуви, спортивного инвентаря,
клеевых составов, водоотталкивающих композиций.
Таблица 12 - Физико-химические характеристики изопренового каучука СКИ-3 (ГОСТ 14925-79)
|
Показатель |
Значение |
|
|
|
Группа I |
Группа II |
|
Вязкость по Муни МБ1+4 (100° С) |
75 - 85 |
65 - 74 |
|
Разброс по вязкости внутри партии |
8 |
8 |
|
Пластичность |
0,30 - 0,35 |
0,36 - 0,41 |
|
Разброс по пластичности внутри партии, не более |
0,05 |
0,05 |
|
Эластическое восстановление после определения пластичности, мм, не более |
1,8 |
1,7 |
|
Условная прочность при растяжении, МПа (кгс/см2), не менее: при 23°С при 100°С |
30,4 (310) 21,6 (220) |
30,4 (310) 21,6 (220) |
|
Относительное удлинение при разрыве, %, не менее |
800 |
800 |
|
Массовая доля золы, %, не более |
0,5 |
0,5 |
|
Массовая доля металлов, %, не более: медь железо титан |
0,0001 0,004 0,06 |
0,0001 0,004 0,06 |
|
Потеря массы при сушке, %, не более |
0,6 |
0,6 |
|
Массовая доля стеариновой кислоты, % |
0,6 - 1,4 |
0,6 - 1,4 |
|
Массовая доля антиоксиданта, %, не менее Дусантокса Л, не менее или Флекзона 11 Л, не менее |
0,2 0,2 |
0,2 0,2 |
3.2 Оборудование для исследования
Дуктилометр ДА-01-150
Назначение дуктилометра ДА-01-150
Дуктилометр ДА-01-150 (рисунок
3) предназначен для определения максимальной длины, на которую может
растянуться без разрыва битум залитый в специальную форму, раздвигаемую с
постоянной скоростью при заданной температуре. Определение растяжимости битумов
производится по ГОСТ 11505. Область применения дуктилометра ДА-01-150
-лаборатории предприятий и научно-исследовательских институтов,
разрабатывающих, выпускающих или исследующих нефтяные битумы. Основу
дуктилометра составляет ванна, внутри которой находится подвижная каретка со
штифтами. Перемешивание воды в ванне при термостатировании проб битума
производится при помощи помпы. Дуктилометр позволяет испытывать одновременно
три растягиваемые пробы.