Материал: ОХТ в вопросах и ответах Ч2

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

обладает основными свойствами, CO2 имеет кислые свойства, а сама реак-

ция является реакцией нейтрализации. Учитывая природу веществ, можно с большой вероятностью предположить, что процесс не будет лимитиро-

ваться химической реакцией. Тогда скорость процесса определяется по уравнению диффузионной кинетики [3, с. 88], согласно которому для ин-

тенсификации процесса хемосорбции целесообразно увеличить поверх-

ность контакта фаз, давление, степень турбулентности контактирующих потоков и снизить температуру.

Вопрос. Какой будет технологическая схема МЭА-очистки?

Ответ. Очистка конвертированного газа от диоксида углерода осуществ-

ляется в соответствии со схемой, содержащей два основных аппарата аб-

сорбер и десорбер (рис. 3.4).

H2 , N2

МЭА

CO2

МЭАотр

3

1

2

 

H2 , N2

CO2

4 Пар

МЭА

Рис. 3.4. Технологическая схема МЭА-очистки:

1 – абсорбер; 2 – теплообменник; 3 – десорбер, 4 – подогреватель

В схеме МЭА-очистки используется известный приём регенерация с рециклом, который позволяет наиболее эффективно использовать обору-

дование и сырьевые ресурсы. После поглощения СО2 отработанный рас-

31

твор моноэтаноламина (МЭАотр) подогревают в теплообменнике 2 и

направляют в десорбер 3, обогреваемый паром. При нагревании выделяет-

ся СО2 как побочный продукт, а раствор МЭА возвращают в абсорбер 1.

Схема работает с минимальными потерями сорбента раствора МЭА и получением дополнительного продукта CO2, который используют в дру-

гих производствах (для получения карбамида, «сухого» льда и т.д.).

Вопрос. В чём заключаются физико-химические основы синтеза аммиака?

Ответ. Синтез аммиака представляет собой каталитический процесс с об-

ратимой экзотермической реакцией, протекающей с уменьшением объёма:

N2 + 3H2 2NH3 + 103,6 кДж

Под физико-химическими основами процесса синтеза аммиака по-

нимают влияние параметров (температуры, давления) на равновесие, ско-

рость реакции и степень использования внутренней поверхности катализа-

тора. Эти знания позволяют предложить оптимальный режим синтеза ам-

миака и в последующем выбрать реактор, в котором обеспечивается мак-

симальная скорость реакции и достигается наибольшая степень превраще-

ния азотоводородной смеси.

Вопрос. Как выразить константу равновесия, если исходная азотоводород-

ная смесь имеет стехиометрический состав?

Ответ. Для стехиометрической смеси двух реагентов степени превращения каждого из них одинаковые. Если исходная стехиометрическая смесь со-

держала 1 моль N2 и 3 моля Н2, то при равновесной степени превращения xр останется молей N2 (1 xр) и Н2 3(1 xр), образуется 2xр молей NH3, а

общий объём уменьшится и станет равным (4 2xр) молей. Объёмные кон-

центрации для Н2, N2 и NH3 станут равными, соответственно,

1 xр

,

3(1 xр )

и

2xр

.

4 2x

 

4 2x

 

4 2x

р

 

р

 

р

32

Равновесие реакции синтеза аммиака опишем уравнением:

 

 

 

P

2

 

 

 

 

4

2

2 x

 

x

2

 

K

 

 

 

NH

3

 

 

 

 

 

p

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

 

P

 

 

P

 

 

 

3

P

 

 

 

 

4

 

 

 

N

2

H

2

равн

 

 

 

 

 

1

x

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

 

.

Вопрос. Как влияет температура и давление на равновесие реакции синте-

за аммиака?

Ответ. Согласно принципу Ле-Шателье понижение температуры и повы-

шение давления сдвигает равновесие реакции в сторону увеличения со-

держания аммиака. Зависимости хр(Т), хр(Р) приведены в [3, рис. 2, c. 18].

Вопрос. Как влияют температура и давление на скорость реакции синтеза аммиака?

Ответ. Для оценки влияния параметров на скорость обратимой реакции удобно воспользоваться уравнением (37) или (38) в [3, c. 27] в соответ-

ствии с которым, на неё влияют концентрация (давление) и температура.

Скорость реакции с увеличением температуры проходит через максимум,

как и для всех других обратимых экзотермических реакций (в [3, рис. 5, c.

28]). Чтобы достигнуть наибольшей степени превращения азотоводород-

ной смеси или максимального содержания аммиака в реакционной смеси при минимальном времени пребывания, процесс следует вести при макси-

мально возможной скорости. Катализатор синтеза аммиака активен при температурах 920–1100 К. Максимальная скорость реакции обеспечивает-

ся, если она осуществляется в режиме, близком к линии оптимальных тем-

ператур (ЛОТ).

С ростом давления возрастает равновесное содержание аммиака в реакционной смеси, что приводит к увеличению движущей силы обрати-

мой реакции, растёт также концентрация компонентов азотоводородной смеси. Поэтому давление влияет положительно на скорость синтеза амми-

ака.

Вопрос. Как выбирают оптимальное давление синтеза аммиака?

33

Ответ. При атмосферном давлении (0,1 МПа) превращение компонентов азотоводородной смеси очень мало. Промышленно важная область давле-

ний синтеза аммиака, при которых степень превращения будет более 20 %,

составляет выше 20 МПа. Техноэкономическое обоснование процесса по-

казало, что оптимальным будет осуществление процесса при давлении около 30 МПа. Более высокое давление резко увеличивает затраты на обо-

рудование и компрессию, а снижение давления увеличивает затраты на выделение аммиака.

Вопрос. Какой является структурная схема процесса синтеза аммиака?

Ответ. Выходящий газ из промышленного реактора содержит 16 об.%

аммиака. Для полноты использования азотоводородной смеси применяют фракционный рецикл (см. рис. 1.2, схема 7 на с.8).

Рис 3.5. Подсистема синтеза аммиака

Для этого после реактора из реакционной смеси выделяют аммиак путём его конденсации, а не прореагировавшие H2 и N2 возвращают в реак-

тор. В поступающей смеси содержится до 1,2 % инертных веществ (СH4 и

Ar, вносимый с воздухом). При увеличении содержания инертных газов в цикле синтеза аммиака снижается концентрация водорода и азота, что приводит к уменьшению интенсивности процесса синтеза аммиака. С це-

лью недопущения накопления инертов в цикле синтеза аммиака содержа-

ние их в циркулирующем газе поддерживают на определённом уровне

34

(10 15 об. %) путём вывода (отдувки) части рециркулирующего газа (рис. 3.5). Отдувка составляет около 8 об.% от потока свежей азото-водородной смеси.

Вопрос. Какие реакторы можно предложить для эффективного проведения синтеза аммиака?

Ответ. Реакция синтеза аммиака – обратимая и экзотермическая. Макси-

мальная скорость реакции и высокая степень превращения обеспечивают-

ся, если процесс вести в режиме, близком к ЛОТ. Режим процесса, близкий к оптимальному, можно организовать в трубчатом реакторе с охлаждением или в многослойном реакторе с промежуточным теплообменом. Схемы ре-

акторов показаны на рис. 3.6.

Холодный газ

в

l

l

l

 

Рис. 3.6. Схемы реакторов синтеза аммиака и профили температур по высоте l:

а – с простыми противоточными трубками;б – с двойными трубками (трубками Фильда); в – многослойный реактор

Вопрос. Как осуществить синтез аммиака в трубчатом реакторе?

Ответ. В трубчатом реакторе тепло из реакционной зоны отводится к све-

жей реакционной смеси (рис. 3.6а). Реактор, в котором теплоотвод от ре-

акционной зоны осуществляется не посторонним носителем, а самой реак-

ционной смесью, носит название автотермического реактора. Катализатор располагают в межтрубном пространстве. Газ поступает в трубки, нагрева-

ется и затем входит противотоком в слой катализатора. По мере продвиже-

ния газа возрастает содержание аммиака z и одновременно происходит

35