термодинамически запрещена, нет смысла даже искать катализатор.
Возможность протекания химической реакции в зависимости от знака ΔS и Н и температуры
№ |
|
Знак |
|
Самопроизвольность |
Пример |
|||||
Н |
ΔS |
G |
|
реакции |
|
|||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
Самопроизвольна |
при |
любых |
|
|||
|
|
|
|
Т. |
Энтальпийный |
и |
|
|||
1 |
– |
+ |
всегда – |
энтропийный |
|
факторы |
2О3(г)→3О2(г), |
|||
действуют |
в |
прямом |
∆Н<0 |
|||||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
направлении, |
следовательно, |
|
||||
|
|
|
|
равновесие невозможно |
|
|
||||
|
|
|
|
Реакция не идет при любых Т. |
|
|||||
|
|
|
|
Энтальпийный и энтропийный |
3О2(г) → 2О3(г), |
|||||
2 |
+ |
– |
всегда + |
факторы действуют в обратном |
||||||
|
|
|
|
направлении, |
|
равновесие |
∆Н>0 |
|||
|
|
|
|
невозможно |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Самопроизвольна |
при |
низких |
|
|||
|
|
|
– при |
Т, |
несамопроизвольна |
при |
|
|||
|
|
|
низких Т; |
высоких |
Т. |
Равновесие |
|
|||
|
|
|
+ при |
возможно, т.к. энтальпийный и |
2Н2 (г) + О2 (г) ↔ |
|||||
3 |
– |
– |
высоких Т; |
энтропийный |
|
факторы |
||||
|
|
|
при опред. |
действуют |
в |
разных |
2Н2О(ж), ∆Н<0 |
|||
|
|
|
Т, |
направлениях. |
Равновесие |
|
||||
|
|
|
ΔG = 0 |
сдвинуто в сторону продуктов |
|
|||||
|
|
|
|
реакции при низких Т |
|
|
||||
|
|
|
+ при |
Несамопроизвольна при низких |
|
|||||
|
|
|
низких Т; |
Т, |
самопроизвольна |
при |
|
|||
|
|
|
– при |
высоких |
Т. |
Равновесие |
2С(т) + О2(г) ↔ |
|||
4 |
+ |
+ |
высоких Т; |
возможно, т.к. энтальпийный и |
||||||
|
|
|
при опред. |
энтропийный |
|
факторы |
2СО,∆Н>0 |
|||
|
|
|
Т, |
действуют |
в |
разных |
|
|||
|
|
|
ΔG = 0 |
направлениях |
|
|
|
|||
Примеры решения задач на вычисление энергии Гиббса
Пример 1. Вычислить ΔGор-и гидратации β-лактоглобулина при 25оС. Нор-и = -6,75 кДж/моль; ΔSор-и = - 9,74 Дж/моль∙К. Оценить вклад энтальпийного и энтропийного факторов.
36
Решение: Н < 0 – реакция экзотермическая, энтальпийный фактор способствует протеканию прямой реакции. ΔS < 0 – реакция протекает с уменьшением энтропии, энтропийный фактор вызывает обратную реакцию. Энтальпийный и энтропийный факторы действуют в разных направлениях, следовательно, в системе возможно равновесие.
Т = 25 + 273 = 298 К.
Посчитаем ΔGор-и = Н - ТΔS = -6,75 + 298(-9,74)∙10-3 = -9,65
кДж.
Посчитаем температуру равновесия, исходя из условия, что
ΔG = 0
Н - ТΔS = 0; |
Н = ТΔS; |
|
||
Т |
Н ; |
Т |
-6,75 103 |
693К |
|
||||
|
S |
-9,74 |
|
|
Пример 2. Пользуясь справочными данными рассчитать Нор-и; ΔSор-и; ΔGор-и при 298 К. Оценить возможность протекания реакции при данной температуре и возможность состояния равновесия. Если равновесие, возможно, посчитать, при какой температуре. СН4 + Н2О(п) ↔ СО + 3Н2.
Решение: посчитаем Нор-и, используя второе следствие из закона Гесса.
Н |
о |
Н |
о |
Н |
о |
|
Н |
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
р и |
|
f (CO) |
|
f (CH |
) |
|
f ( H |
O) |
|
|
|
|
|
|
4 |
|
|
2 |
|
|
110,5 ( 74,9) (241,8) 206,2кДж |
||||||||||
Н > 0, следовательно, энтальпийный фактор не способствует протеканию прямой реакции. Пользуясь вторым следствием из закона Гесса, также посчитаем ΔSор-и .
o |
о |
о |
|
о |
|
о |
|
= |
ΔS |
=S |
+3S |
|
-S |
|
-S |
О |
|
р-и |
СО |
Н |
2 |
СН |
4 |
Н |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
||
197, 4 3130, 6 186, 2 188, 7 214,3 Дж / К |
||||||||
ΔS > 0, следовательно, энтропийный фактор способствует протеканию прямой реакции. Посчитаем ΔG:
ΔG = Н – ТΔS.
Подставим численные значения Н и ΔS, переведя Дж в кДж. ΔG = 206,2 - 298∙214,3∙10-3 = 142,34 кДж
37
ΔG > 0, значит, реакция при 298 К протекать не может. Значения энтальпийного и энтропийного факторов говорят о том, что они действуют в разных направлениях. Прямую реакцию вызывает энтропийный фактор, обратную - энтальпийный. Следовательно, при определенной температуре возможно состояние равновесия, когда ΔG = 0, Н = ТΔS, откуда рассчитываем температуру:
|
Н |
|
206, 2 10 |
3 |
|
Т |
|
962К. |
|||
S |
214, 3 |
||||
|
|
|
38
Установите соответствие
1. ПРОЦЕСС |
ПОСТОЯННЫЙ ТЕРМОДИНАМИ- |
|
|
|
ЧЕСКИЙ ПАРАМЕТР |
1) |
изотермический |
а) концентрация |
2) |
изобарный |
б) объем |
3) |
изохорный |
в) давление |
|
|
г) температура |
Установите соответствие |
|
2. ХАРАКТЕРИСТИКА СИСТЕМЫ |
СИСТЕМА |
1) не обменивается с окружающей |
а) открытая |
средой ни массой, ни энергией |
б) закрытая |
2) обменивается с окружающей средой |
в) изолированная |
и массой, и энергией |
|
3) не обменивается с окружающей |
|
средой массой, обменивается энергией |
|
Выберите один правильный ответ
3.Р,V,Т,С – ЭТО ГРУППА СВОЙСТВ ОТНОСИТСЯ К:
1)термодинамическим функциям состояния
2)термодинамическим параметрам
3)способам передачи энергии
4.∆U, ∆Н, S, ∆G– ЭТО ГРУППА СВОЙСТВ ОТНОСИТСЯ К:
1)термодинамическим функциям состояния
2)термодинамическим параметрам
3)способам передачи энергии
Установите соответствие |
|
5. ХАРАКТЕРИСТИКА СИСТЕМЫ |
СИСТЕМА |
1) тело или группа тел, отделенных от |
а) гомогенная |
окружающей среды физической или |
б) гетерогенная |
воображаемой границей |
в) термодинамическая |
2)система, свойства которой одинаковы в любой точке
3)система, которая имеет границу раздела фаз
39
Выберите один правильный ответ
6. РЕАКЦИИ, ПРОТЕКАЮЩИЕ С ВЫДЕЛЕНИЕМ И ПОГЛОЩЕНИЕМ ТЕПЛА, СООТВЕТСТВЕННО
1)экзергонические и экзотермические
2)эндергонические и эндотермические
3)эндотермические и экзотермические 4 ) экзотермические и эндотермические
7.ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИМИ НАЗЫВАЮТ УРАВНЕНИЯ, В КОТОРЫХ
1)указан тепловой эффект химической реакции
2)указано изменение энтальпии реакции
3)расставлены целые коэффициенты
4)расставлены дробные коэффициенты
8.«ТЕПЛОВОЙ ЭФФЕКТ РЕАКЦИИ РАВЕН СУММЕ ИЗМЕНЕНИЯ ВНУТРЕННЕЙ ЭНЕРГИИ И СОВЕРШЕННОЙ РАБОТЕ». ЭТО ФОРМУЛИРОВКА
1) закона Гесса |
2) 1 закона термодинамики |
3) 2 закона термодинамики |
4) закона действующих масс |
9.САМОПРОИЗВОЛЬНОМУ ПРОТЕКАНИЮ РЕАКЦИИ СПОСОБСТВУЕТ УМЕНЬШЕНИЕ ЭНЕРГИИ. ЭТО ФИЗИЧЕСКИЙ СМЫСЛ
1)закона Гесса
2)1 закона термодинамики
3)2 закона термодинамики
4)закона действующих масс
10.МАТЕМАТИЧЕСКИЙ ВИД 1 ЗАКОНА ТЕРМОДИНАМИКИ ДЛЯ ИЗОБАРНОГО ПРОЦЕССА
1. Нообр. = - Норазл. |
2. |
∆S > 0 |
3. ∆H = ∆U + p∆V |
4. |
QV = ΔU |
11.МАТЕМАТИЧЕСКИЙ ВИД 1 ЗАКОНА ТЕРМОДИНАМИКИ ДЛЯ ИЗОХОРНОГО ПРОЦЕССА
1. ∆U = ∆H + p∆V |
2. |
∆S > 0 |
3. ∆H = ∆U + p∆V |
4. |
QV = ΔU |
40