ментным составом, толщиной, минимальной дефектностью, высокой плотностью и инертностью к 5%-ному раствору NaOH. Основной причиной значительного различия величин iкор и Rp для МП исследуемых конструкций с одинаковым материалом верхнего TiхZr1–хN слоя не может служить метод его получения, в связи с тем, что он был одним и тем же для конст-
рукций (3.4) и (3.5).
Рис. 3.22. Анодные поляризационные кривые образца из ВК8 с МП следующих конструкций: (1); (2); (3); ο (4)
Таблица 3 . 1 5 Результаты коррозионных испытаний тестовых образцов с МП
Коррозионные характеристикиМП |
|
Конструкция МП |
|
||
(1) |
(2) |
(3) |
(4) |
||
|
|||||
|
|
|
|
|
|
Rp 10–5, Ом см2 |
0,3 |
1,1 |
5,5 |
1,0 |
|
iкор 107, А/см2 |
10 |
3,6 |
2,0 |
5,5 |
|
Одной из причин изменения iкор и Rp могли послужить локальные несплошности верхнего слоя МП, являющиеся следствием свойственных для ионно-плазменных методов неравновесных условий ее формирования. В связи с наличием локальных несплошностей на коррозионное поведение МП в некоторой степени может влиять слой, расположенный под верхним слоем.
Различия методов осаждения верхнего слоя и фазового состава слоев МП, в свою очередь, могут привести к различиям адсорбции кислорода, ингибирующей электродные процессы на поверхности МП в растворе электролита. Хемосорбция кислорода вызывает повышение энергии акти-
81
вации электродного процесса, что, в свою очередь, приводит к значительному снижению константы скорости переноса заряда вследствие экспоненциальной функциональной зависимости между энергией активации и константой скорости.
Сравнение коррозионной стойкости многослойных пленок на основе двухкомпонентных TiN (ZrN) и трехкомпонентных TiхZr1–хN слоев и однослойных TiN (ZrN) пленок (см. табл. 3.6 и табл. 3.15) показывает, что многослойные пленки не превосходят простые нитриды по защитным свойствам. Причина незначительно худших коррозионных свойств TiхZr1–хN слоев заключается в большей их восприимчивости к окислению по сравнению с TiN (ZrN) слоями. Электрохимическое окисление TiхZr1–хN слоев приводит к образованию смешанного слоя оксинитридов Ti(N, O) + Zr(N,O) в нижней части диапазона возможных потенциалов (до 1,1 В), тогда как при более высоких потенциалах возможно образование слоя смешанного оксида TiO2 + ZrO2, который по-прежнему включает в себя определенное количество N2, выделяемого в процессе трансформации оксинитрида [97].
3.3. ИЗУЧЕНИЕ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ, ТРИБОЛОГИЧЕСКИХ,
КОРРОЗИОННЫХ И АДГЕЗИОННЫХ СВОЙСТВ МНОГОСЛОЙНЫХ ПЛЕНОК
НА ОСНОВЕ ТРЕХКОМПОНЕНТНЫХ TI1–ХAlХN СЛОЕВ
Напряженные Ti1–хAlхN слои, формируемые в температурном интервале Тнач.с = 0,139Тпл с Vнагр.с = 0,1…0,6 К/мин, на основе двухкомпонентного c-TiN и комплексного нитрида c-Ti3AlN с глобулярной подструктурой, минимальными: содержанием Al 8,49...9,55 ат. %, термической стабильностью и степенью текстурированности Т = 0,2…0,4, многокомпонентной текстурой обладают невысокими ФМС (рис. 3.23, а, рис. 3.24 и табл. 3.16).
Превышение объемной доли тройного нитрида с однокомпонентной текстурой (105) h-Ti2AlN 67,2 %, достижение содержания Al 23,81 ат. %, вызванное смещением процесса формирования Ti1–хAlхN слоев в область более высоких температур Тнач.с = 0,141Тпл с Vнагр.с = 0,4 К/мин, приводит к улучшению их физико-механических свойств (см. рис. 3.23, а). Комплексом высоких износостойких и антифрикционных свойств обладают Ti1–хAlхN слои с максимальными: объемной долей (105) h-Ti2AlN фазы 95,9 %, содержанием Al = 26,58 ат. %, термической стабильностью Еп = 31,6 эВ и Т = 0,8, а также минимальными: размером ОКР = 21 нм, дефектностью поверхности и однокомпонентной текстурой обладают высокими ИАС
(см. рис. 3.23, б, рис. 3.24 и табл. 3.16).
82
а
б
Рис. 3.23. Функциональные свойства Ti1–хAlхN слоев на основе тройного нитрида Ti2AlN в зависимости от их фазового и элементного состава:
а) ФМС; б) ИАС
Высокими адгезионными свойствами и минимальной хрупкостью обладают Ti1–хAlхN слои, сформированные на подложке с высокой степенью однородности температуры по сечению, при формировании в установленном интервале ТемП.
Ti1–хAlхN слои, сформированные в области более высоких темпера-
тур Тнач.с=0,161Тпл и Vнагр.с = 4 К/мин, основаны на тройных нитридах h-Ti3Al2N2 и h-Ti2AlN и с-TiN. С повышением Тнач.с до 0,178 Тпл объемная долятройного нитридадостигаетVh-Ti3Al2N2 ≥90 %, чтосопровождаетсяростом
83
а |
б |
в |
г |
Ti3Al2N2, %
д е
Рис. 3.24. Зависимости физико-механических свойств Ti1–хAlхN слоев от их: а–в) элементного состава; г, д) фазового состава. Метод осаждения:
а, г, е) МР; б, в) ЭДИ, ЭДИ+ МР
84
Таблица 3 . 1 6
Физико-механические свойства многослойных пленок на основе Ti1–хAlхN слоев, сформированных МР, ЭДИ, ЭДИ+МР
|
|
|
|
|
|
|
ТемП |
|
|
|
|
|
|
|
3 |
*2 |
, |
Wе, |
Sотп, |
|
VDI- |
|
|
|
ТехП |
|
|
|
δ, мкм |
Н, ГПа |
* |
Е, ГПа |
|
Н/Е |
HU pl E |
|
5 |
SRC |
|||||
|
|
|
|
|
Vнагр.с, |
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
Тс, К |
Е , ГПа |
|
ГПа |
|
|
% |
·10 |
3198 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
К/мин |
|
|
|
|
|
|
|
|
мкм2 |
|
||||
|
|
|
1 |
|
|
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
|
8 |
9 |
|
|
10 |
11 |
12 |
13 |
|
|
Магнетронное распыление: общие ТехП: Uвыс = 600 В; tи.о = 5 мин; Vнагр.подл = 70 К/мин; N = 2,0 кВт; Р = 1,0 Па; Uсм = 80 В; |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
N2 = 35 %, LAl = 270 мм и LTi = 100 мм |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Р, Па |
|
0,8 |
605…620 |
0,3 |
3,5 |
32 |
334 |
313 |
|
0,10 |
0,76 |
|
|
64 |
3,52 |
– |
HF-1 |
|||
|
|
1,2 |
605…630 |
0,6 |
4,0 |
30 |
325 |
305 |
|
0,10 |
0,66 |
|
|
63 |
3,86 |
– |
HF-1 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
40 |
605…610 |
0,1 |
3,0 |
21 |
240 |
225 |
|
0,10 |
0,25 |
|
|
53 |
7,15 |
– |
HF-2 |
|
Uсм, В |
|
60 |
605…615 |
0,2 |
3,5 |
25 |
238 |
223 |
|
0,11 |
0,29 |
|
|
55 |
6,57 |
– |
HF-2 |
|||
|
|
80 |
690…710 |
0,4 |
4,0 |
27 |
291 |
273 |
|
0,10 |
0,44 |
|
|
62 |
4,62 |
– |
HF-1 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
80• |
605…630 |
0,6 |
4,5 |
33 |
314 |
294 |
|
0,11 |
0,79 |
|
|
66 |
0,65 |
– |
HF-1 |
|
Электродуговое испарение: общие ТехП: Uвыс = 1000 В; tи.о = 20 мин; Vнагр.подл = 25 К/мин; Uсм = 200 В; N2 = 100 %; Iд = 75 А; |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Р = 1,0 Па; LAl = 310 мм и LTi = 310 мм |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
0,5 |
670…725 |
1,9 |
6,0 |
26 |
211 |
197 |
|
0,13 |
0,42 |
|
|
60 |
5,07 |
– |
HF-2 |
|
Р, Па |
|
0,6 |
670…735 |
2,2 |
6,5 |
28 |
299 |
280 |
|
0,10 |
0,43 |
|
|
61 |
2,89 |
– |
HF-1 |
|||
|
|
0,8 |
670…775 |
3,5 |
7,0 |
30 |
309 |
290 |
|
0,10 |
0,58 |
|
|
66 |
0,62 |
– |
HF-1 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
1,0 |
670…790 |
4,0 |
7,0 |
32 |
351 |
329 |
|
0,10 |
0,70 |
|
|
68 |
0,79 |
– |
HF-1 |
|
|
|
|
|
|
45/10 |
640…760 |
4,0 |
7,0 |
27 |
292 |
274 |
|
0,10 |
0,36 |
|
|
58 |
6,23 |
– |
HF-2 |
Vнагр.подл |
, |
К/мин |
|
251/20 |
670…790 |
4,0 |
7,5 |
36 |
382 |
358 |
|
0,10 |
1,31 |
|
|
76 |
0,09 |
– |
HF-1 |
||
|
tи.о |
мин |
|
|
15/40 |
670…850 |
6,0 |
7,0 |
32 |
323 |
303 |
|
0,11 |
0,70 |
|
|
68 |
0,12 |
– |
HF-1 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
10/60 |
770…890 |
4,0 |
7,0 |
33 |
356 |
334 |
|
0,10 |
0,94 |
|
|
69 |
0,11 |
– |
HF-1 |
85