и трибологическими свойствами TiN (ZrN) слоев позволит разрабатывать МП различного практического применения с градиентом структуры, состава и свойств.
Оптимальным комплексом ФМС, трибологических и коррозионных свойств обладает вновь разработанная многослойная Ti-•TiNп.с-TiNн.с•-TiNн.с пленка на основе двухкомпонентных поликристаллических и наноструктурированных слоев. Наноструктурированные TiNн.с слои в МП с объемными долями входящих фаз с-TiN (99,9 %), h-TiN0,3 (0,1 %) и оптималь-
ным комплексом ФМС: Н = 36 ГПа; Е = 387 ГПa; We = 64 %; H/E = 0,09; H3/E2 = 0,31 ГПa, Sотп = 0,94·105 мкм2; износостойких: Iпm = 3,54·10–5 мг·Н–1·м–1,
IпV = 0,08·10–4 мм3·Н–1·м–1, и антифрикционных: IкV = 0,18·10–8 мм3·Н–1·м–1,
f = 0,08 свойств формируются при оптимальных ТехП: Тс = (0,218…0,224) Тпл
= 3,7 К/мин.
Поликристаллические TiNп.с слои МП с объемными долями входя-
щих фаз: с-TiN (97,5…99,6 %), h-TiN0,3 (0,4…2,0 %) и Ti2N (0…1,5 %)
с градиентом структуры, состава и комплексом ФМС: Н = 26…32 ГПа;
Е = 306…549 ГПa; We = 52…62 %; H/E = 0,06…0,09; H3/E2 = 0,14…0,33 ГПa, Sотп = 2,94…9,23·105 мкм2; износостойких: Iпm = 4,16…8,63·10–5 мг·Н–1·м–1, IпV = 1,05…1,90·10–4 мм3·Н–1·м–1 и антифрикционных: IкV = 0,25…5,39·10–8
мм3·Н–1·м–1, f = 0,09…0,16 свойств формируются методом ЭДИ при незначительном повышении Тс и Vнагр.с до (0,224…0,230) Тпл и 3,9…4,4 К/мин, соответственно, относительно оптимальных ТемП.
Градиент свойств многослойной Ti-•TiNп.с-TiNн.с•-TiNн.с пленки без изменения ее элементного состава обеспечивается за счет управления ТехП и ТемП в процессе ее осаждения.
3.2. ИЗУЧЕНИЕ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ, ТРИБОЛОГИЧЕСКИХ,
КОРРОЗИОННЫХ ИАДГЕЗИОННЫХ СВОЙСТВМНОГОСЛОЙНЫХ ПЛЕНОК
НА ОСНОВЕ ТРЕХКОМПОНЕНТНЫХ TIХZr1–ХN СЛОЕВ
Физико-механические свойства многослойных пленок на основе трехкомпонентных TiхZr1–хN слоев зависят от фазового и элементного состава, строения и направления преимущественного кристаллографического ориентирования входящих фаз. Основной причиной изменения ФМС многослойных пленок на основе трехкомпонентных TiхZr1–хN слоев является изменение объемных долей и соотношения входящих в них фаз: с-TiZrN2, Zr3N4 и с-TiN; содержания Zr, соотношения CZr/CTi и показателя стехиометрии N/Ti+Zr (равен 1 для стехиометрического состава) (табл. 3.13, рис. 3.19).
71
72
Таблица 3 . 1 3
Физико-механические свойства многослойных пленок на основе трехкомпонентных TiхZr1–хN слоев, сформированных МР, ЭДИ и ЭДИ+МР
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ТемП |
|
|
* |
|
|
HUp13/E*2, |
|
Sотп, |
|
|
||
|
|
|
|
ТехП |
|
|
|
|
|
δ, мкм |
Н, ГПа |
Е, ГПа |
Н/Е |
Wе, % |
SRC |
VDI-3198 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Vнагр.с, |
Е , ГПа |
|
5 |
2 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Тс, К |
К/мин |
|
|
|
|
|
ГПа |
|
·10 |
мкм |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
12 |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
11 |
13 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
Магнетронное распыление |
: общие ТехП: Uвыс = 600 В; tи.о= 5 мин; Vнагр.подл= 70 К/мин; N = 2,0 кВт; Р= 1,0 Па; Uсм= 80 В; N2 = 35 % |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
– |
|
|
|
|
|
|
|
|
0,8 |
|
605…625 |
0,4 |
3,0 |
34 |
416 |
392 |
0,09 |
0,69 |
47 |
6,36 |
HF-2 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
– |
|
|||
|
|
Р, Па |
1,0 |
|
605…630 |
0,5 |
3,5 |
42 |
462 |
435 |
0,10 |
0,71 |
64 |
6,15 |
HF-2 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
– |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
1,2 |
|
605…640 |
0,7 |
4,0 |
35 |
379 |
357 |
0,10 |
0,64 |
54 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
6,61 |
HF-2 |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
– |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
40 |
|
605…610 |
0,1 |
3,0 |
26 |
426 |
401 |
0,07 |
0,23 |
38 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
8,26 |
HF-2 |
||||||||||||||
|
|
Uсм, В |
|||||||||||||||||||
|
|
60 |
|
605…620 |
0,3 |
3,5 |
33 |
327 |
308 |
0,11 |
0,66 |
40 |
7,92 |
– |
HF-2 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
30 |
|
605…615 |
0,2 |
3,0 |
37 |
436 |
411 |
0,09 |
0,33 |
58 |
|
|
– |
|
|
|
|
|
|
|
|
7,13 |
HF-2 |
||||||||||||||
|
|
N2, % |
|||||||||||||||||||
|
|
40 |
|
605…635 |
0,6 |
4,0 |
45 |
463 |
436 |
0,10 |
0,75 |
63 |
1,24 |
– |
HF-1 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
Vнагр.подл |
, |
К/мин |
201 |
690…715 |
0,5 |
4,0 |
33 |
334 |
313 |
0,11 |
0,58 |
68 |
2,62 |
– |
HF-1 |
|||||
|
|
|
|
|
|
30 |
|
||||||||||||||
|
|
tи.о |
мин |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
Электродуговое |
испарение: |
общие ТехП: Uвыс= 1000 В; Uсм= 200 В; N2 = 100 %; Iд= 75 А; Р= 0,8 Па; Uсм= 200 В |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
452 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
640…790 |
5,0 |
6,5 |
30 |
311 |
292 |
0,10 |
0,54 |
66 |
5,32 |
– |
HF-2 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
453 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
640…790 |
5,0 |
6,5 |
31 |
325 |
305 |
0,10 |
0,56 |
67 |
3,92 |
– |
HF-1 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
К/мин |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Vнагр.подл |
, |
454 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
640…790 |
5,0 |
6,5 |
33 |
347 |
325 |
0,10 |
0,67 |
68 |
2,25 |
– |
HF-1 |
|||||||||
|
|
tи.о |
мин |
|
|
10 |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
455 |
640…850 |
7,0 |
7,0 |
36 |
333 |
312 |
0,12 |
0,82 |
70 |
0,63 |
– |
HF-1 |
||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
206 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
725…935 |
7,0 |
7,0 |
36 |
213 |
200 |
0,18 |
1,1 |
78 |
0,44 |
– |
HF-1 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
30 |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Окончание табл. |
3 . 1 3 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
12 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
2 |
3 |
|
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
11 |
|
13 |
||
|
Комбинированныйметод – МР+ЭДИ: общие ТехП: Uвыс= 600 В; N = 2,0 кВт; Uсм= 90 В; N2 = 50 %; Iд= 75 А; Р= 1,0 Па; |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
707 |
|
|
|
материал катода – Э110, мишени – ВТ-1-00 |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
605…690 |
|
2,8 |
|
7,5 |
33 |
402 |
379 |
0,09 |
0,42 |
49 |
8,02 |
– |
|
HF-2 |
|||
|
|
|
|
|
|
5 |
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Vнагр.подл |
, |
К/мин |
208 |
690…815 |
|
4,2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
7,5 |
35 |
355 |
333 |
0,11 |
0,76 |
69 |
0,74 |
– |
|
HF-1 |
||||||||||
|
tи.о |
мин |
|
|
30 |
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
209 |
690…825 |
|
4,4 |
|
7,5 |
35 |
346 |
325 |
0,15 |
0,80 |
69 |
0,51 |
– |
|
HF-1 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
30 |
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1Ti-TiN-•Zr-ZrN•-Zr-•TiхZr1–хN-Zr•-TiхZr1–хN. 2TiхZr1–хN.
3Ti,Zr-TiхZr1–хN.
4Ti,Zr-•TiхZr1–хN-Ti,Zr•-TiхZr1–хN.
5,6Ti,Zr-ИБ-•TiхZr1–хN-Ti,Zr-ИБ•-TiхZr1–хN. ИБ – промежуточная ионная бомбардировка.
7TiМР-TiхZr1–хNМР+ЭДИ. 8TiМР-•TiNМР-ZrNЭДИ•-TiхZr1–хNМР+ЭДИ. 9TiЭДИ-•TiNМР-TiхZr1–хNМР+ЭДИ•-TiхZr1–хNМР+ЭДИ.
73
а |
б |
в |
г |
д
Рис. 3.19. Физико-механические свойства многослойных пленок на основе трехкомпонентных TiхZr1–хN слоев в зависимости от объемных долей входящих фаз (а–в) и концентрации Zr в слое (г, д): а–в) ЭДИ; г) МР; д) ЭДИ+МР
74
Получение многослойных пленок на основе трехкомпонентных TiхZr1–хN слоев с заданным Е и Н возможно не только за счет изменения объемных долей входящих фаз, но и содержания Zr. TiхZr1–хN слои с Vс-TiN ≥ 80 % обладают невысокими ФМС, в то время как их улучшение
установлено для TiхZr1–хN слоев с VZr3N4 ≥ 80 %. Модуль Юнга Е и микротвердость Н повышаются с ростом в TiхZr1–хN слоях объемной доли
с-TiZrN2 фазы и достигает максимума Е = 250 ГПа и Н = 36 ГПа при
Vс-TiZrN2 ≥ 70 % и Zr ≥ 36 ат. %. Данное сочетание Н и Е способствует увеличению стойкости к упругой деформации Н/Е, стойкости разрушения
к пластической деформации Н3/Е2 и упругого восстановления We. Управление ФМС разработанных конструкций многослойных пле-
нок на основе TiхZr1–хN слоев осуществляется за счет изменения соотношения Zr3N4 и с-TiZrN2 фаз и содержания в слое циркония. Оптимальные ФМС соответствуют наноструктурированным TiхZr1–хN слоям стехиометрического состава с направлением преимущественного кристаллографического ориентирования с-TiZrN2 фаз (111) с содержанием Zr 36,11 ат. % и максимальным соотношением CZr/CTi = 2,6. Физико-механические свойства TiхZr1–хN слоев на основе с-TiN фазы с минимальным количеством фаз с-TiZrN2, Zr3N4 и содержанием в них Zr незначительно отличаются от TiN
слоев (рис. 3.20, а).
а |
б |
Рис. 3.20. Закономерности изменения функциональных свойств многослойных пленок на основе трехкомпонентных TiхZr1–хN слоев в зависимости от объемных долей входящих фаз и содержания в них Zr: а) ФМС; б) ИАС
Закономерности изменения износостойких Iпm , IпV ; антифрикционных f свойств, изнашиваюшей способности TiхZr1–хN слоев IкV по отноше-
нию к контртелу и адгезионной прочности (Sотп) в зависимости от фазового и элементного состава, модуля Юнга приведены на рис. 3.20, б, 3.21 и в табл. 3.14. На ИАС TiхZr1–хN слоев пленок влияют как объемные доли
75