Материал: Изучение функциональных свойств многослойных пленок на основе двух- и трехкомпонентных нитридов тугоплавких металлов и их соединений с легкоплавкими металлами и неметаллами

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

91

Таблица 3 . 1 7 Трибологические свойства многослойных пленок на основе Ti1–хAlхN слоев, сформированных МР, ЭДИ и ЭДИ+МР

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ТемП

 

 

m

,·10

–5

V

,·10

–4

 

 

V

,·10

–8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Iп

 

Iп

 

 

I

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

–3

 

 

 

к

 

dп,

Vк, ·10

–3

 

Мтр,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ТехП

 

 

 

 

 

 

 

Vнагр.с,

m, ·10

 

мг

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

f

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тс, К

 

К/мин

мг

 

 

мм

 

 

 

мм

 

мм

мм/с

 

 

Н·м

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н·м

 

Н·м

 

 

 

Н·м

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

3

4

 

5

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

7

 

 

8

9

 

10

11

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Магнетронное распыление: общие ТехП: Uвыс = 600 В; tи.о = 5 мин; Vнагр.подл = 70 К/мин; N = 2,0 кВт; Р = 1,0 Па; Uсм = 80 В;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

605…620

 

N2 = 35 %, LAl = 270 мм и LTi = 100 мм (* – tи.о = 20 мин)

 

 

 

 

 

 

Р, Па

0,8

 

 

0,3

6,5

7,80

 

3,50

 

 

 

3,77

 

0,81

1,09

 

0,13

0,15

 

 

 

 

 

 

605…625

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,0

 

 

0,4

5,4

6,08

 

2,76

 

 

 

2,15

 

0,62

0,84

 

0,12

0,14

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

605…630

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,2

 

 

0,6

2,9

3,54

 

0,92

 

 

 

0,68

 

0,53

0,72

 

0,09

0,11

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

605…610

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

40

 

 

 

0,1

12,7

14,78

 

8,58

 

 

 

10,24

4,12

5,57

 

0,25

0,30

 

Uсм, В

 

 

 

 

 

605…615

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

60

 

 

 

0,2

10,5

12,25

 

7,53

 

 

 

9,56

 

3,05

4,12

 

0,17

0,19

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

690…710

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

80*

 

0,4

1,2

0,12

 

0,38

 

 

 

0,18

 

0,38

0,51

 

0,08

0,10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Электродуговое

 

 

испарение: общие ТехП: Uвыс = 1000 В; tи.о = 20 мин; Vнагр.подл = 25 К/мин; Uсм = 200 В; N2 = 100 %; Iд =75 А;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

670…725

 

 

Р = 1,0 Па; LAl = 310 мм и LTi = 310 мм

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,5

 

 

1,9

7,6

9,24

 

6,96

 

 

 

7,26

 

1,59

2,15

 

0,15

0,17

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

670…735

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р, Па

0,6

 

 

2,2

10,2

11,75

 

6,59

 

 

 

10,15

2,13

2,88

 

0,16

0,18

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,8

 

670…775

 

3,5

6,8

8,10

 

4,15

 

 

 

5,77

 

1,36

1,84

 

0,14

0,15

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

670…790

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,0

 

 

4,0

0,20

1,06

 

0,26

 

 

 

0,78

 

0,54

0,73

 

0,11

0,13

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

640…760

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

45

 

 

 

4,0

7,2

8,69

 

5,23

 

 

 

6,15

 

1,45

1,96

 

0,14

0,15

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

251

 

670…790

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К/мин

 

 

 

4,0

0,08

0,03

 

0,05

 

 

 

0,43

 

0,10

0,14

 

0,09

0,10

 

Vнагр.подл

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

tи.о

 

мин

 

15

 

 

670…850

 

6,0

0,13

0,08

 

0,10

 

 

 

0,62

 

0,37

0,50

 

0,11

0,12

 

 

 

40

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

770…890

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

 

 

4,0

0,10

0,05

 

0,07

 

 

 

0,57

 

0,23

0,31

 

0,10

0,11

 

 

 

 

 

 

 

60

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

92

Окончание табл. 3 . 1 7

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Комбинированный метод – МР+ЭДИ: общие ТехП: Uвыс = 600 В; N = 2,0 кВт; Uсм = 90 В; N2 = 50 %; Iд = 75 А; Р = 1,0 Па;

LAl = 270 мм (катод) и LTi = 100 мм (мишень)

 

 

 

 

 

702

 

605…685

2,6

4,9

5,58

2,83

5,34

0,92

1,24

0,13

0,15

 

 

 

К/мин

 

600

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Vнагр.подл

 

 

602

 

615…700

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

 

2,9

3,8

1,34

1,97

0,81

0,87

1,18

0,12

0,14

 

tи.о

мин

 

700

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

203

 

690…815

4,2

3,1

1,45

0,87

1,06

0,32

0,43

0,09

0,10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

600

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1TiN-Ti1–хAlхN – технологический процесс осаждения слоев пленки проводится при напряжении смещения Uсм = 280 В, остальные процессы при Uсм = 200 В.

2TiМР-Ti1–хAlхNМР+ЭДИ. 3TiЭДИ-•TiNМР-Ti1–хAlхNМР+ЭДИ•-Ti1–хAlхNМР+ЭДИ.

плотности тока 3 мА/см2, затем падает (см. рис. 3.27, а, кривая 1). Рост анодного тока в щелочных растворах связан с селективным растворением зерен WC. Кривая 2 (см. рис. 3.27) представляет поляризационную кривую образца ВК8 c осажденным Ti1–хAlхN слоем. Установлено, что сформированный Ti1–хAlхN слой не влияет на потенциал свободной коррозии Екор, который как и на образце без упрочнения близок к –0,4 В; а также не влияет на кинетику восстановления кислорода (катодные участки кривых 1 и 2 практически совпадают). Анодный ток достигает предельного значения при потенциале –60 мВ, выше которого начинается переход в пассивное состояние. Сравнение токов при одинаковом потенциале –0,2 В кривых 1 и 2 на рис. 3.27, а показывает, что Ti1–хAlхN слой существенно тормозит процесс анодного растворения. Скорость растворения при потенциале –0,2 В уменьшается примерно в 18 раз.

На рис. 3.27, б представлена поляризационная кривая неупрочненных образцов. Анодная кривая характеризуется тремя участками пассивного состояния.

а

б

Рис. 3.27. Поляризационные кривые образца из ВК8: 1 – без Ti1–хAlхN слоя;

2 – с Ti1–хAlхN слоем (а) и из Р6М5 (б)

Первый участок кривой с –300 до –70 мВ имеет самую малую плотность тока в пассивном состоянии 15 мкА·см–2. Второй участок пассивности наступает при потенциалах выше 0 В и простирается до 0,4 В. Ток в пассивном состоянии составляет 79 мкА·см–2, т.е. в 5,3 раза выше, чем на первом участке пассивности. Третий участок торможения растворения на-

чинается с потенциала 0,4 В и простирается до 0,75 В. На этом участке ток медленно растет с 22 до 83 мА·см–2.

Полученные результаты позволили заключить, что наличие пассивности с низкими токами растворения делает проблематичным определение тормозящего влияния Ti1–хAlхN слоя на скорость растворения, так как если

93

бы она препятствовала растворению, то токи получались бы меньше и выходили за рамки чувствительности милливольтметра.

Установлено, что Ti1–хAlхN слой с максимальным содержанием h-Ti3Al2N2 и Al уменьшает скорости растворения при коррозии сплава ВК8 в 18 раз, а стали Р6М5 – в 13 раз.

3.4. УПРАВЛЕНИЕ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИМИ, ТРИБОЛОГИЧЕСКИМИ, КОРРОЗИОННЫМИ И АДГЕЗИОННЫМИ СВОЙСТВАМИ МНОГОСЛОЙНЫХ ПЛЕНОК НА ОСНОВЕ ДВУХКОМПОНЕНТНЫХ TIN (ZrN)

И ТРЕХКОМПОНЕНТНЫХ TIХZr1–ХN И TI1–ХAlХN СЛОЕВ С ГРАДИЕНТОМ СТРУКТУРЫ, ФАЗОВОГО И ЭЛЕМЕНТНОГО СОСТАВА

С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ РАЗЛИЧНЫХ ИСТОЧНИКОВ ПЛАЗМЫ

На основании комплексных механических, трибологических и коррозионных испытаний TiхZr1–хN и Ti1–хAlхN слоев были установлены способы управления ФМС, ИАС и коррозионными свойствами разработанных МП.

Оптимальным комплексом ФМС, ИАС, минимальной хрупкостью, высокой трещиностойкостью и адгезионной прочностью обладают многослойные многокомпонентные пленки на основе двух- и трехкомпонентных слоев:

1. Многослойная Ti,Zr-ИБ-•TiхZr1–хN-Ti,Zr-ИБ•-TiхZr1–хN пленка на основе наноструктурированных слоев с максимальными объемными доля-

ми с-TiZrN2 (24,4 %) и Zr3N4 (66,9 %) фаз, максимальным содержанием Zr (35,02 ат. %), минимальной дефектностью поверхности, максимальной инертностью к обрабатываемому материалу и высокими ФМС: Н = 36 ГПа;

Е = 213 ГПa; We = 78 %; H/E = 0,18; H3/E2 = 1,1 ГПa, трибологическими: Iпm = 0,86·10–5 мг·Н–1·м–1, IпV = 0,08·10–4 мм3·Н–1·м–1, IкV = 0,12·10–8 мм3·Н–1·м–1, f = 0,07 и адгезионными свойствами: HF-1, Sотп = 0,44·105 мкм2, коэффициентом трещиностойкости Ктр = 0,03, коэффициентом отслоения Ко = 0,08, хрупкостью Sотп = 28,11 мкм2 и динамической микротвердостью Н115 = 0,9 ГПа получена при проведении ИБ промежуточных металлических Ti,Zr слоев перед осаждением TiхZr1–хN слоев МП.

2. Многослойная TiЭДИ-•TiNМР-TiхZr1–хNМР+ЭДИ•-TiхZr1–хNМР+ЭДИ плен-

ка с объемными долями с-TiZrN2 (71,5 %) и Zr3N4 (13,4 %) фаз, содержанием Zr (36,11 ат. %), с градиентом структуры и состава слоев, минимальной дефектностью поверхности, максимальной инертностью к обрабатываемому материалу и высокими ФМС: Н = 37 ГПа; Е = 411 ГПa; We = 69 %; H/E = 0,15; H3/E2 = 0,8 ГПa, заданными трибологическими: Iпm = 0,97·10–5 мг·Н–1·м–1,

IпV = 0,35·10–4 мм3·Н–1·м–1, IкV = 0,85·10–8 мм3·Н–1·м–1, f = 0,08 и адгезионны-

94

ми свойствами: HF-1, Sотп = 0,68·105 мкм2, Ктр = 0,16, Ко = 0,12, хрупкостью

Sотп = 24,24 мкм2 и Н115 = 0,9 ГПа получена за счет увеличения степени ионизации плазменного потока при одновременном использовании электро-

дугового испарителя и магнетронного распылителя.

3. Многослойная TiМР-•TiNМР-ZrNЭДИ•-TiхZr1–хNМР+ЭДИ пленка с поликристаллическими и наноструктурированными слоями с объемными доля-

ми с-TiZrN2 (19,2 %) и Zr3N4 (74,8 %) фаз, содержанием Zr (32,11 ат. %),

с градиентом структуры и состава слоев, минимальной дефектностью поверхности, максимальной инертностью к обрабатываемому материалу и высокими ФМС: Н = 36 ГПа; Е = 312 ГПa; We = 70 %; H/E = 0,12;

H3/E2 = 0,82 ГПa, заданными трибологическими: Iпm = 1,07·10–5 мг·Н–1·м–1,

IпV = 0,27·10–4 мм3·Н–1·м–1, IкV = 0,72·10–8 мм3·Н–1·м–1, f = 0,08 и адгезионны-

ми свойствами: HF-1, Sотп = 0,14·105 мкм2, Ктр = 0,15, Ко = 0,10, хрупкостью

Sотп = 19,50 мкм2 и Н115 = 1,1 ГПа получена за счет увеличения степени ионизации плазменного потока при попеременном и одновременном исполь-

зовании электродугового испарителя и магнетронного распылителя.

4. Многослойная Ti-TiN-•Zr-ZrN•-Zr-•TiхZr1–хN-Zr•-TiхZr1–хN пленка с поликристаллическими и наноструктурированными слоями с объемными долями с-TiZrN2 (31,6 %), Zr2N (47,9 %) и Zr3N4 (20,5 %) фаз, содержанием

Zr (35,02 ат. %), с Zr слоями с высокой энергоемкостью, теплопроводностью, сопротивлением истиранию и TiхZr1–хN слоями с высокой термической устойчивостью к твердофазным и жидкофазным диффузионным реакциям и окислению при повышенных температурах, минимальной дефектностью поверхности и заданными ФМС: Н = 45 ГПа; Е = 436 ГПa; We = 63 %;

H/E = 0,10; H3/E2 = 0,75 ГПa, трибологическими: Iпm = 1,16·10–5 мг·Н–1·м–1, IпV = 0,54·10–4 мм3·Н–1·м–1, IкV = 1,07·10–8 мм3·Н–1·м–1, f = 0,1 и адгезионны-

ми свойствами: HF-1, Sотп = 0,68·105 мкм2, Ктр = 0,10, Ко = 0,07, хрупкостью

Sотп = 40,48 мкм2 и Н115 = 0,7 ГПа получена за счет разделения функций между Zr слоями с максимальной теплопроводностью и ZrN, TiN, TiхZr1–хN

слоями с высокой термической устойчивостью.

5. Многослойная TiЭДИ-•TiNМР-Ti1–хAlхNМР+ЭДИ•-Ti1–хAlхNМР+ЭДИ плен-

ка поликристаллическими и наноструктурированными слоями с объемной долей h-Ti3Al2N2 (100 %) фазы, содержанием Al (28,7 ат. %), заданным элементным составом и ФМС: Н = 36 ГПа; Е = 356 ГПa; We = 76 %;

H/E = 0,1; H3/E2 = 1,31 ГПa, износостойкими:

Iпm

= 1,45·10–5 мг·Н–1·м–1,

IпV = 0,05·10–4 мм3·Н–1·м–1 и антифрикционными:

IкV

= 0,43·10–8 мм3·Н–1·м–1,

f = 0,09 и высокой адгезионной прочностью: Sотп = 0,56·105 мкм2 и HF-1,

Sотп = 0,09·105 мкм2, Ктр = 0,15, Ко = 0,10, хрупкостью Sотп = 30,48 мкм2

95