Рассчитать и построить графические зависимости концентраций моно-, ди- и тримера от концентрации свободных ионов кислорода
(О < у 0 2. < l) при константе полимеризации К = 1. Показать, что
концентрация полимера уменьшается с ростом его размера, а максимум концентраций полимеров смещается к низким концентрациям свободных ионов кислорода.
Задача 32.
Рассчитать константу полимеризации по полимерной модели простых и разветвленных цепей для бинарного расплава MeO-SiC>2, используя диаграмму состояния системы. Оценить ошибки расчета, связанные с погрешностью определения состава бинарного раствора и активности компонента в растворе. Сделать выводы.
1 C aO -Si02
2M nO -Si02
3MgO-S i0 2
Можно использовать следующие исходные данные из диаграмм
состояния бинарных систем: |
|
|
|
, кДж |
Tn(i)> к |
T3, К |
x 2 |
C aO -Si02.... ....... 44 + 6 |
2058 ±10 |
1558 |
0,294 ±0,01 |
M nO -Si02... .......75,4 + 8 |
2861 ± 1 0 |
2348 |
0,252 ±0,01 |
MgO—Si02. •. .......77,5 + 8 |
3073 ±20 |
2123 |
0,30 ±0,01 |
Задача 33.
Рассчитать и построить предельные кривые (при а = 0 и а = 1) активности основного оксида в системе M eO -Si02 по уравнениям полимерной модели В.Б.Претнара.
Рассчитать кривую активности основного оксида по заданной величине константы полимеризации по нескольким вариантам:
|
Оксид |
К |
1 |
МпО |
3,27 |
2 |
СаО |
3,63 |
3 |
MgO |
0,146 |
Рассчитать |
и |
построить |
кривые |
степени полимеризации |
а = cp(jcsi0 2) |
и |
активности |
оксида |
аМ е 0 = /(* s i0 2) по м°Дели |
полимерного ионного раствора В.Б.Претнара при существенно разных константах полимеризации по вариантам:
|
Оксиды |
1 ...................................................... |
MnO, MgO |
2 ...................................................... |
CaO, MgO |
Задача 35.
Получите в общем виде усреднение константы полимеризации в четырехкомпонентной системе Fe0 -M n0 -C a0 -S i0 2 вида (5.84).
Задача 36.
Рассчитать и построить графическую зависимость усредненной константы полимеризации от состава раствора Fe0 -C a0 -S i0 2 , если для Fe0 -S i0 2 К\ =1,4; для C aO -Si02 К 2 =0,0016.
Задача 37.
Получить зависимости коэффициента активности и активности оксида в восьмикомпонентном шлаке FeO (1); MnO (2); СаО (3); MgO (4); Si02 (5); А120з (6 ); ТЮ2 (7); Сг20з (8 ) от ионной доли катиона этого оксида. Ионные доли катионов остальных оксидов равны друг другу и равны х, = (1 - х ]) / 7
Построить графические зависимости коэффициента активности и активности компонента от ионной доли катиона по нескольким
вариантам: |
|
|
|
Оксид |
т, К |
1 , 2 |
FeO |
1900, 2 0 0 0 |
3 ,4 |
MnO |
1900, 2000 |
5,6 |
СаО |
1900,2000 |
7,8 |
MgO |
1*900, 2000 |
Задача 38.
По уравнениям модели регулярного ионного раствора рассчитать и построить графические зависимости коэффициентов активности и активности компонентов МеО и S i0 2 от состава расплава в системе M eO -Si02 при заданной температуре. Определить экстремальные точки на графиках коэффициентов активности. Сопоставить кривые активности с бинарной диаграммой состояния и скорректировать результаты расчетов.
Варианты задания!' |
Система |
Т, К |
|
1 ,2 ,3 |
FeO-SiOz |
1800,1900,2000 |
|
4, |
5 , 6 ........................ |
M nO -Si02 |
1900, 2000,2 1 00 |
7, |
8,9 |
C aO -Si02 |
1900, 2000, 2100 |
10, 11, 12 |
M gO -Si02 |
1900, 2000, 2100 |
|
Задача 39.
По модели регулярного ионного раствора для кислых шлаков зависимость коэффициента активности первого компонента от состава расплава в бинарной системе M eO -Si02 имеет вид:
RT In у! = х \Q12 + (Зх2 - 1) 2 qx - 6 ххх2 (Зх2 -1 )qx .
Используя интегрирование уравнения Гиббса-Дюгема, пока зать, что зависимость коэффициента активности второго компо нента от состава расплава примет вид
RT In у2 = XXQX2 + 6 х? (Зх2 - 1)?]
Задача 40.
Рассчитать энергии смешения в жидких ( Q n ) и твердых (QX2)
растворах, используя бинарные диаграммы систем FeO-MnO, FeO-MgO и CaO-MgO (варианты 1, 2, 3). Предполагается, что жидкие и твердые растворы можно описать моделью регулярного ионного раствора. Оценить систематические ошибки расчета
величины <2 ) 2 |
и сделать выводы. |
|
Диаграмма состояния |
1 ......................................... |
FeO-MnO |
2 .................................................. |
FeO-MgO |
3 .................................................. |
CaO-MgO |
Оценить энергетические параметры Ql2 и qx модели регулярного
ионного раствора В.А.Кожеурова, используя бинарные диаграммы состояния 1 - Mn0 -S i0 2 , 2 - Ca0 -S i0 2 и 3 - Mg0 -S i0 2 . Сравнить рассчитанные параметры с величинами, принятыми автором модели, и сделать выводы.
Задача 42.
Получить аналитические зависимости активностей и коэффициен тов активностей компонентов МеО и БЮг от их мольных долей в бинарном растворе системы MeO-SiCh по модели А.Г.Пономаренко.
Рассчитать и построить графические зависимости активностей
компонентов от |
их |
мольной доли |
при температуре |
Т= 1900 К: |
1 - FeO -Si02; |
2 - |
M nO -Si02; 3 |
- C aO -Si02; 4 - |
M gO -Si02; |
5 —СГ2О3—Si02j 6 —AI2O3—SiCb.
Задача 43.
Рассчитать активности компонентов в реальном металлургическом шлаке, % (масс.) в заданном интервале температур, используя уравнения модели А.Г.Пономаренко.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
тх- т ък |
FeO |
MnO |
CaO |
MgO |
S i0 |
2 |
A120 3 |
P2O5 |
CaS |
|
0,3 |
4 |
40 |
4 |
35 |
|
10 |
4 |
2,7 |
1700-1800 |
17 |
10 |
49,3 |
6 |
14 |
|
5 |
1 |
0,7 |
1820-1920 |
1 - доменный шлак; 2 - кислородный конвертерный шлак
Задача 44.
В конце процесса окислительного рафинирования легированной стали Fe —15 % N i-C -Si-M n измерили температуру металла (Г —1870 К) и взяли пробу шлака. Окислительный шлак имел следующий состав, % (масс.):
|
FeO |
MnO |
CaO |
MgO |
S i0 2 |
NiO |
№ ........... |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
% ............ |
50 |
5 |
15 |
5 |
25 |
Следы |
1.По каким термодинамическим моделям оксидных растворов можно рассчитать активности компонентов этого шлака?
2.Можно ли по этим экспериментальным данным рассчитать активности и концентрации кислорода, углерода, кремния и марганца в металле, если система «металл-шлак» находится в равновесии?
3.Если для расчетов потребуются справочные термодинами ческие данные, то какие?
4.Выполнить возможные расчеты по п.п. 1 и 2.
Контрольные вопросы по теме «Модель совершенного ионного раствора (СИР) и ее использование в расчетах металлургических шлаков»
1.Какие причины побудили ученых переходить от молекуляр ных к ионным представлениям и моделям металлургических шлаков?
2.Какие условия (ограничения) положены в основу модели
СИР?
3.Особенности определения энтропии смешения в модели
СИР?
4.Что отличает модель СИР от совершенного раствора незаряженных частиц?
5.Выразите активность компонента по модели СИР через термодинамические функции смешения.
6.В каком случае энтропия смешения двух солей будет больше:
-с разными катионами и разными анионами;
-с разными катионами и общим анионом.
Во сколько раз?
7.Вывести уравнение активности основного оксида в жидком шлаке по модели СИР
8.Получите уравнение активности кремнезема (SiC^) в многокомпонентном шлаке по модели СИР.
9.Каким уравнением выражается активность сульфида, например, CaS, в шлаке по модели СИР.