Материал: Слета Л.А.,Черный А.В., Холин Ю.В. 1001 задача по химии с ответами, указаниями, решениями

919. @(!)____:::"с_.~(@

синий· · бесцветный

920. Построив график в'координа'tах •кратностJ> -длина связи•, нахо­

дим, что длина связей •углерод-углерод• в бензоле ::::: 0,140 нм.

си

921. НСQЬ,Н

. не~ 1 н

н

. 922. По сравнению с неnредельными неароматическими соединениями

ароматические вещества более склонны вступать в реакции замещени)J,..а

реакции nрисоединеиия, наnротив, для них менее характерны.

923. Бензол не обесnечИвает бромную воду, водный раствор KMn04 и т. n.

Теnловой эффект реакции горения бензола меньше, чем расчетный эффект

реакции сгорания 1,3,5-циклогексатриена. '

72. Изомерия и сиитез производи:ых бензола.

о-диметцлбеtiЗОJi .м-диметипбензол n-диметилбензол этиЛбензол

338

~не = с- СНз +Hz/Ni,t ) НзСси = сн2,

о.су· ~~ ·о<)

1:2Br

[(),

339

&оо,н

'03Н

&о,

9

N02

?

+(Н,С-С-),0 )

-н,ссоон

~NH-~-CH3

-+IV о .

340

+C0Cl 1AICI,, t

934. 3 изомера: о-, .м- и пара-.

~(С) ·0·

73. Реакции электрофильного замещения

·в бензольном ядре

937.При броll(ировании толуола в присутствии FeBr3 происходит реак­ ция замещения атомов водорода в бензольном кольце на атом брома. Мо­

гут образовываться о-, .м- и п-изомеры:

9

Br

причем выход .м-изомера значительно ниже выхода о- и п-изомеров.

Реакция замещения происходит по электрофильному механизму, а ее

·направление определяется характером заместителя в ароматическом ядре,

Метильная группа, благодаря +!-эффекту, является электронодонорной

(заместитель I рода, о-, п-ориентант).

341

Рассмотрим механизм реакции.

Частица Br+ является электрофилом и на первой стадии реакции с то­

луолом образует нестойкий 7t-комплекс за счет взаимодействия с Jt-элект­

ронной системой бензольного ядра:

1:3 1:3

U+Br+~~вr+ ·

Далее пара электронов выходит из сопряженной Jt-системы и образует а-связь с катионом брома. Получаемый продукт иосит название а-комп­ лекса, который заметно устойчивее, чем тt-комnлекс. Для nромежуточного

а-комплекса возможны три структуры:

А

Б

в

Устойчивость этих промежуточных продуктов различна.

Для а-комплекса А можно заnисать следующие основные резонансные

структуры:

):;х:·~:~:·~:q:·;

342