Материал: Слета Л.А.,Черный А.В., Холин Ю.В. 1001 задача по химии с ответами, указаниями, решениями

::&:.< - 4 :~i._.:~:,,

,для В-

Во всех этих структурах заряд о-комплекса распределе~ ( •размазан•)

между несколькими атомами углерода (ион тем более стабилен, чем более

.размазано заряд). ·Однако для структур Al и BII возможно дальнейШее

распределение заряда: благодаря +1-эффекту метильной группы происхо­

дит смещени~ электронной плоскости к бензольному кольцу:

3сн +

Н~3 Н

. 1 - 1

н. н

НBr

Ту же мысль можно передать другими словами: добавляется еще по

одной резонансной структуре с новым местом лоRализа:ции заряда:

НBr

Очевидно, что для о-комплекса в· такие структуры 11евозможны, в силу

чеrо он менее устойчив, чем А и В. · ·

На п~ледней стадии о"'"комплекс отЩеnляет катион. иревращаясь в ста­

бильl!.ое соединение, например:

&н &а·

Br Br·

н -----.. О +н· .

343

344

Из-за наличия резонансных структур AIV, .BIII сr-комrrлексы А и В более· устойчивы, чем о--комплекс Б.

940.0

·н.o;ll· )vАоNн2

H,CCOOII

N02

Стадия: аце~илирования: (получение ~NH-!-СНа) необходима

для: защиты аминогрупnы, т. к. nри действии азотйой кислоты на анилин

получается сложная смесь продуктов реакций окисления, конденсации и

нитрова;кия.

ние ацетофенона затруднено.

346

944. Диметиламиногруппа проявляет свойства основания, т. к. обладает неподеленной электронной парой:

В кислой среде диметиланилин протонируется:

а протонированная диметипаминогруппа является заместителем 11 рода:

946. а) Несоrласованное действие заместителей: - N(CH3 ) 2 ориентирует

замещение в положении 2, а -С2Н5 - в положении 3. Поскольку диметил­

аминогруппа более сильный электронодонор (более сильный ориентант),,с

vN{CH3 h

наибольшим выходом образуется Атовr

с2н5

347