Материал: Слета Л.А.,Черный А.В., Холин Ю.В. 1001 задача по химии с ответами, указаниями, решениями

67. Альдегиды и кетовы

_......н

859. Н3С- СН2 - СН2 - С"""% о (бутаналь);

_......н

НаС- ~Н- С% (2-метилnроnаналь);

о

Пиролиз смеси кальциевых' солей карбоновых кислот:

323

Пропаиаль реагирует легче, т. к. в случае альдегидов частИчный положи­ тельный заряд ( () + ) на атоме углерода карбонильной группы в пекоторой

степени ~омпенсируется за счет +1-эффекта одного алкильного радикала, а

в случае кетоновза счет +!-эффектов двух радикалов, тогда как реакция нуклеофильного присоединения nроисходит тем легче, чем выше () +.

862. Указанные вещества не растворяются в воде.

При промывании их смеси водным раствором NaHC0 3 с NaHC0 3 реа-

гирует кислота, nревращаясь в растворимую соль:

Обработка nолученного водного раствора сильной кислотой вновь nриве­ дет к образованию перастворимой пентановой кислоты. На оставщуюся смесь сnирта с альдегидом следует nодействовать водным раствором NaHS0 3 , с которым альдегид дает перастворимое бисулъфитное nроизводное:

из которого исходный nентаналь образуется при действии сильной кислоты.

324

863. Можно использовать реакцию •серебряного зеркала•, сnецифичес·

кую для альдегидов:

б)этаналь, nропаналь, например:

альдоль (3-окси-бутвналь)

в) этаналь, nроnаналь, наnример:

г) 2,2-диметилnропаналь:

о

В: Н3С-уН-~Н-СН3 ; Г: Н3С-уН-~Н-СН3 ;

825

Д: НаССИ- СН- CH20MgBr : Е: НаССН- СНСН20Н :

Ж: H3C-CH-CH-CH2Cl ·

867. По реакции с фенилгидразином можно заключить, что С5Н100 -

альдегид или кетон. Поскольку С5Н100 Аает йодоформную реакцию, фор-

мула С5Н100 - H3C-C-R, где R - алкил:ьный радикал. Установить

~

о

структуру рцикала позволяет реакция окисления:

,,.....-он

"'-СН8

Формула С5Н100: Н3С- fl-~- СН3•

ОСН3

NaOH

-11,0

/н

-.Н3С-СН =СИ-С,._ ~о

Наличие в кротоновом альдегиде ( C4H60J кратной связи доказывает

обесцвечивание бромной воды; альдегидной rруппыреакция •серебря­

ного зеркала•.

При гидрировании на платиновом катализаторе образуется спирт:

/н

Н3С- сн = сн- с~ --=:28~~~~·--+~Н3С- СН2 - СН2· - СН2ОН,

"""о

который под действием HI в кислой среде дает 1-йодбутан. Восстановле­

ние последнего HI приводит к lt-бутану (тем самым доказано нормальное строение углеродного скелета в исходном С4Н60 ). Наконец, положение двойной связи определяем по результатам озонолиза:

326

870. Возможное решение:

СН4 ~С2~ ----+НьС2 - С= СИ~

~Н5С2 -~-CRz~H5C2 -у-СН3 •

871. Н1С-~-СН(СН31·

о

68. Номенкл.атура и синтез карбононых кислот

872. а) 2-метилбутандиовая; б) 2-гексен-4-индиовая; в) 2-хлорбутан­ диовая; г) 2-метилбутановая кислоты.

~о

~ Н3С-СН-СН-С

1' 1 'он

СНа СН3

327