Материал: Слета Л.А.,Черный А.В., Холин Ю.В. 1001 задача по химии с ответами, указаниями, решениями

Последний и реагирует с частицей нуклеофила:

813. Проведем реакции дегидрогалогенирования:

Br

-2Н,О

:Из1,1-дибромбутана получается 1-бутин, дающий· с водно-:аммиачным раствором оксида серебра нерастворимый продукт. В случае 1,3-бутадиена

осадок не образуется.

l

б) синтез Вюрца.

816. Разлцчить CH3Cl и C2 H 5Cl позволит нагревание хлоралкапа с вод­ щ:.Iм раствором щелочи при небольшой добавке, 12 :

:н'CH3Cl+KOH~KCI+CH30H,

С2'Н5Сl +КОН~ KCI + С2Н50Н.

12 окисляет С2Н50Н с дальнейшей йодофо.рмной реакцией:

, . /н

Н3С-СН2 -OH+l2 ~H3C-C~ +2HI ·

""'о

)J 'Протеканию реакции способствует. Щелочная среда)

313

!

н+о-Nа

Йодоформ обладает весьма характерным запахом.

817. Возможное решение:

с2н6 __,c_;l,,_.h.,..·~c2н5cJ--'N_•_Oн_._t~C2H50H •NoOII/CI; СНСlя.

818.а) S,v2; б) Sнl.

819.а) 2-Метил-2-бутен; б) этен.

64. Неиасыщенные rаJiогеиопроизводиые

·820. При комнатной температуре ttр<)нсходит реакция присоединения:

За.мещепие:

Цепной механизм

а) инициирование (образование свободных радикалов):

Cl2 --1+ 2Cl•;

б) рост цепи:

•

Н3С- Cli = СН2 + Cl•-+ HCI + Н2 С- СН = СИ2

314

.

(радИ:КаЛ аЛЛИЛ Н2 С_/ СИ'.= СН2 стабИЛИЗИрОIЩН за СЧеТ СОllрЯЖЕШИЯ Не-

сnаренНОГО р-эле:ктр?на и п-эле:ктронной пары:

резонансные стру:ктуры Н2 С- СИ =СН2 ~ Н2С = СН - С Н2 ),

Н2с- си= CIJ2 + Cl12 ~CI· + Н2С- си= СН2 •

Cl

в) обрыв цеnи (ре:комбинация свободных ради:калов):

Cl • +Cl·. --+ Cl2 ,

Cl • +СН2 - СН = СН2 --+ ClCH2 - СН = СН2

. или 2·СН2 - си= СН2 --+ Н2С =си- GH2 - СН2 - си= СН2.

821. Если считать •обычной• реа:кционную способность СНзВr, ТО она

меняется в ряду:

-...

•б• < •а• ·,., •г• < •в•.

МеньшаЯ реа:кционная способность Br - СИ.= СИ - СИз объясняется

тем, что срязь Br - с в этом соединении нес:коль:ко :короче, прочнее и .ме­

нее полярnа, чем в бромметане. В Br - СИ = СН - СН3 в противополож­ ных направлениях действуют дварффе:кта: '-!-эффект (отрицательный ин­ ду:ктивный) атома брома, в результате .которого nроисходит ;некоторое смещение электронной плотности вдоль сr-связи к атому брома, и эффект сопряжения р-электронов двойнойсвязи с непо,li;еленной парой р-электро-

Br- ~н= снСИз ~ Br =сиси- СИз ~ вrси= сиСИз'

1 11 III

где вклад структуры 1 в резqнанс намного превышает вкладЬ1 структур 11 и 111.

Казалось бы, что вследствие -!~эффекта атома хлора Н2С =СИ--+ Cl

присоединение должно nроисходить против правила Марковнцкова. Одна­

ко из двух карбокатионов, ·возможных при присоединении к

Н2С =си - с1 : ·

карбокатион 1 устойчивее, т. :к. стабилизирован р-, п-сопряженйем и

+!-эффектом груnnы Н3С-:

+r··

Н8С --+ СИ --+ Cl. '

315

присоед~;~нение проИс;ходит против правиЛа Марковникова. На первоЙ ста­

дии возможно образование двух карбокатионов:

из которых продукт 1 дестабилизирован из-за очень сильного -1-эффекта

СНа

дегидратации сп~ртаНzС-не- с2н5 (см.. nравило Зайцева). Тогда СБНнСl ~

1 1 ·. .

НО СН3

825. Углеводород С4Н6 имеет структуру Н2С = СН-; GH == СН2 и мо­

жет быть получен дегидрогалогеннроваiiием веществ Н2С ==С- СП-СНа

ИЛЦ н2с == снсн2- СНзСl. Из ЭТИХ веществ лишь ·н2с =с- СП-СНа

Cl

очень легко вступает в реакции гидролиза (см. задачу 821).

828. При добавлении к спиртовым растворам 1 и 11 нитрата серебра

только в случае вещества 11 практически мгновенно выпадает осадок AgCl.

316

830. а) реакция Вюрца; б) гидролиз.

831.Реакционная способность убывает в ряду: •б• > •в• > •а~.

832.СН4 ---+ СаНа ---+ Н3С -С "' СИ ---+ Н3С- .СИ =СНа ---+

---+ Cl- СН2 -: СН = СН2 -+ Cl- СНа·- ?Н- СНа- Cl.

Cl

65. Номенклатура и сиитез спиртов

'833, а) 3-Метил-2-бутанол; б) 1,2,3-nропантриол (глицерин); в) 2-ме­

тил-2--пропанол; г) .2-бутанол; д) 2,3-бутандиол; е) 3-пентанол; ж) 2-метил-1-пропанол (изобутанол, изобутиловый спирт).

834. Одноатомные сщ1рты: первичный- •ж•: вторичные,.._. •а•, •г•,

•е•: третичный- •в•: двухатомный: •д•: трехато:м:ный: •б•.

о

·317