Материал: Слета Л.А.,Черный А.В., Холин Ю.В. 1001 задача по химии с ответами, указаниями, решениями

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

62. Алкииы

794. а) 3-Метил-2-пентин; б) 1-бутнн; в) 1,3-пентадиин; г) 3-ме­ тил-1-пентин.

 

 

 

 

 

 

 

faHo

 

 

 

 

 

 

795. а) не Е с - сн - СНа ; б)

НС С -

С - СН2 - СН2 - СН8 ;

 

 

.

 

1

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

.СН3

 

 

CaHs

 

 

 

 

 

 

в) HC=C-C!i!!C-'C:C-CH·

 

 

 

 

 

 

 

796; а) Н

С- СН

2

-

СН,а - СН

3

__+в_,••с..·-•·~Н С - СНСН

2

-

СН

3

8

 

 

 

-ИВr

8 .

1

 

 

·

 

 

 

 

 

 

 

·

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+КОИ сп. t

 

 

 

 

 

 

 

Н8С- СИСН2 -СНа ---'---+НаС- СН = СНСН3,

 

 

 

 

1

 

 

 

-кв.

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

-н,о

 

 

 

 

 

 

 

 

НаС - с:Н = снСНа __+Вr-·~ НаС - снсн- СНа ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

· Br.

Br

 

 

 

 

 

 

Н3С-СН-СН-СН8

+2КОНеп.• t

 

 

 

 

 

 

 

 

-акаr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. .1

1.

 

..

-2Н2О

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б) 2СН4 ~1"не сн + 2

 

 

 

 

 

 

 

 

не = сн

+aNa!IП,

 

Na - с Е с - Na,

 

 

 

 

 

 

 

 

Nf!о(жвдк)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-2NH1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+2C1H,I ·

·

-

С

Н3

Na- С С- Na--::.....:..-+H8C- СН2

- С liE С -СН2

 

-2Nal

 

 

 

 

 

7Wf. С~() + = СаС2 + 3СО;

 

 

 

 

(1)

СаС2+ 2Н2О = С2Н2 + Са(он);. ·

 

 

 

 

(2)

По уравнению Клапейрона - Менделеева pV =nRT рассчитаем количе­

. ство вещества ацетилена

 

 

 

 

. H·)·-P·V

1,013·105 Па·1м3

_

·

 

n 2 2

--- -

Дж·К-1 ·моль-1 -298 К

- . 409,

моль

.

R·T 8,314

 

 

Согласно уравнениям (1), (2) н_а образовцние 1 моль С2Н2 при количе­

ственsом выходе продуктов реакций тРебуется: 1 моль (56 г) СаО, на обра-

зование 40,9 моль - 2290,4 г.

·

Практический расход СаО:

 

m(cao) =2290,4 г ;о,82 =3579 г'"" 3,6 кг.

 

308

798. С указанными реактивами реагирует только 4-метил-1'-гексии, содержащий атом водорода у тройной связи:

НС ,. С - СНа - """ СНа - СН3 +CuCI

СНа

_..;.;.c::.=uc;;;l-+ Cu -

С ,. С - СНа - СН - СНа - СНа '

(NH1 ) ,

1

 

. СНа

,. С- СН1 - fH- СНа - СН3 "'NaNH, •

1(жндк)

·СНа

-+ Na ,. С- СНа -?Н- СНа - СН3

СН3

799. Возможное решеийе:

1.Измерить объем смеси (V0 ) nри некоторых давлении Ро и темnературе Т0

2.Проnустить газовую c)'tlecь через водио-аммиачный раствор оксида'

серебра. Происходит реакции:

·

не =с - СаН, +Ag,O Ag -

с =с - СаН5 ~ .

Н20-NН8

 

3_. Привести полученную смесь к давлению Р0 и температуре Т0 и изме­

рить ее объем v! .

4. Пропустить смесь через бромцую воду, при Этом из газовой фазы

удаляется 1-бутен:

Н2С = СН-СаН6 . нв..о ~?На -?Н-С2Н5

Br ОН

5~ Измерить при Ро , То объем оставшегася н-бутана ( V ). 2

6. Объемные доли компонентов в исходной смеси составляют:

v.

ср(С4Н10)=;;

о

<i>(C4H6 }= (Vo """У;); q>(C.tHs) = 1- q>(C 4 Hto) :__ <!>(с4На).

Vo

 

 

 

.800. f!.) не .. сн_...;.+H::.:i,L:0.-+~НаС- с~ ;

 

нrso,

"'О

 

б). НаС- С ,. С- СН3

-•.:.::н:с,о~~НаС -С- С2Н5

 

н~,

9

 

 

 

о

 

801. НаС = СНСН2

- СН3

+Br, ~ Н2С -

СН - СН2 - СН3 ;

 

 

1

1

 

 

Br

Br

309

ii2 C - сн- С2Н5

--"+2:.:;к:.:.он=сn"'""-1'-~не =с- С2Н5;

1

1

=~~J

 

 

 

 

Br

Br

 

 

 

 

 

 

не= с -C2 Hs

•N•NH,

. 'Na-С ;;! С - С

Н

5

;

3 жnдк

 

2

 

 

 

 

-NH3

 

 

 

 

 

 

 

-

Н6С2

- С - С2Н6

 

·

н~~-С·С-СНа

 

А

 

 

 

·Н6С2 - СН2 - ~ - СН8

о

802. Образование только проnионовой кислоты nри э~ргичном окисле,

нии С6Н10 позволяет nрипИсать ему формулу:

·'

Н3С -·СН2 -С= С- СН2

- СН3 , 3~гексин.

 

3-Гекс:Ин реагирует с бромом:

 

'

 

 

 

Br Br

 

'

Вr' ) Н5С2 -

1

1

 

Н5С2 - с .. с - С2Н5 +2

~ -

?-С2Н5

 

Br. Br

и встуnает в реакцию Кучерова:

 

 

 

 

 

 

 

+2н,о >Н5С2 - с ..,. СН2 - С2Н5

 

 

 

 

 

 

 

 

НgSO,

 

 

 

11

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

воз. Н5С~ ....) сн - СН2 -

СН2ОН

н,sо,.коиц.. t

 

 

 

 

 

 

 

1

·.

 

 

 

 

-н,со

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

СНа

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

~ Н5С2 - сн - сн = СН2 (А)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

'

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СНа

 

 

 

 

 

 

 

+CL, ·) Н5С2

- сн - сн - СН2

(Б)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

1

1

'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СНа

<;:t

Cl

 

Н С

-

СН -

СН -

СН

+2КОН сп., t

 

 

 

Н

С

2

-

С\Н -С'= СН (В)

5 2

 

1

·1

.1 2

-2KCI

 

 

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

СН3

Cl

Cl

.,.2н,о

 

 

 

 

 

 

 

СНа

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С

 

-

СН- С= CH-.;.::+2=N·~2H

C

 

- сН- С= С- Na (Г)

5

 

2

 

j

,

 

-н.

5

 

2

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СН3

 

 

 

 

 

 

СН3

 

 

 

н5с2 -

сн- с= с- Na-""'...c"',н;:,o;,B:;:..r~)н5с2 - сн- с= с ......

с2н5 (Д)

,

 

 

 

1 '

·

 

, -NaВr

 

 

 

·

 

 

1

 

 

 

.

 

 

 

СН3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СН3

 

 

310

Н5С2

- СН- С ;а сн-~·..ч;!!J't::~q.Ч• Н5С2 -

СН- С= С- Ag ,L.

(Е)

 

.

1

н,о-ни,

 

1

 

 

 

 

СНа

 

 

СН,

 

 

 

804

 

+NaNH1

 

+С Н,Вr

с-

С

2Н5 и т. д.

не. сн----:.~нс s

с- Nа----:.'..:-~нс ..

 

 

 

-NR11

 

-N1Br:

 

 

 

805. Каче~твеииая реакция на алкииы с атомом водорода у тройной связи - образование нераqтворимых металлоорганических пронаводных

·Cu (1), Ag (1). . . . . '

/ V"·

806. не. с-~- с- сн,.

1 .

СН3

63. ГалоrенопроизQодные предельных уrлевсщородов.

·РеакЦии нуклеофильноrо замещения

807. Н8С - СН8 __.в._,,.:...•-·~Н8С- СН2 - Br.

-НВr

Авалогичным путем можно получить хлорэтан. Со фтором алканы реаги­

руют очень интенсивно, со взрывом. Для того чтобы провести nрямое фтори­

рование этана, нужно сильно замедлить реакцию, разбавив фтор большим

количеством инертного газа (азота, аргона и т. п.}. Равновесие реакции

С2Н6 + 12 ( • ) С2Н51 + HI

сильно смещено в сторону исходных продукrов.· Для того чтобы провести

йодирование, и_ужно удалить один из проДуктов из реакционной среды.

Для этого в систему :можно ввестJf СаС03 , РЬО или другие реагенты, вза­ имодействующие с HI:

ЬаСО8 + =Cal2 + 1120 + СО2 ;

РЬО + ZНI = РЬI2 + Н2О

808) не

 

 

 

,...,н.

сн

+Н,О .

Н С С

и.sо.

а-::::...,

 

 

 

 

 

 

 

,...,н

 

 

+8CI, ) ClaC - С

 

NaOII, -·Р-Р.

 

~Q,

 

 

~IHCI

 

 

311

Cl8

:.

 

 

 

/QNa

 

C +С,._

+.:..:N•::;:ОН::.:::....,t'--~CHC13

+Н- С,._

;

 

! """'о

 

 

 

 

"""'о

 

 

н+о-Nа

 

(rалоформная реакциJJ:)

 

 

/он

1

,

 

 

 

б) н -с~

 

 

 

 

 

_..;c+PC'--='---i-) CHCla •

 

 

 

.

'<::::о

 

 

 

 

 

809. Н3С- СН2 -

Br +Г ~ вr- + Н3С ~ СН2 - I,

 

н

 

 

 

 

 

 

 

1/Н

 

 

 

 

 

Br--------c--------1

 

 

 

..

 

 

1'-.

 

 

 

 

 

СН3""' --2-гибридизация

 

810. ·

СН3 .

 

 

 

СЦ .

 

 

 

1 .

(Т+ Н

 

1 . а

 

 

НаС- С- Cl

С- с+..,___ sр2 -гибридизация

 

 

1

1"'

. 3

 

\

 

 

 

СИ

 

 

 

СНа

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

·си

 

СНа

 

 

 

1

3

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

н3с- с+

+г~ н3

с.;,. с- 1

(быстрая стадия)

 

\

 

 

1

 

 

СНа -

 

СИ

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

ПоскQльку реакция nроисходит через образование карбокатиона (Н3С)3·С+,

то' .в полярнон среде, способствующей диссоциации веществ на ионы, ско­

рость реакции будет выше.

811. Механизм Sнl.

сн

1 3

812. Наличие в молекуле .Н3С - ~ -CH2Cl объемного радикала (Н3С)3С -

СН3

(трет-бутильный радикал) делает невозможным механизм SN.2. При реакu

ции по механизму SN 1 на первой стадии образуется первичиый карбокат~;~он

(неустойчивый):

 

'

СН3

СН3

 

1

1

'i

Н3С- С - СН2 -

Cl ~НаС -С - С+Н2

+ Cl- ,

1

. 1 .

.

СНа

<Лiз

 

который перегруnцировывается в Зi!JаЧ:Ительно более устойчивый трет,.ч-

ный катион:, · ·

312