72. Изомерия и сивтез производньtх бензола
924. Напишите структурные формулы всех.изомерных аромати
ческих углеводородов состава: С8Н10 и назовите их.
925. Напишите уравнения реакций, при помощи которых мож• ·
но получить бензол: а) из ацетилена, б) циклогексена; в) бензойной
кислоты.
926. Синтезируйте изопропилбензол из ацетилена.
,,
927. Из циклогеkсана получите циклогексилбензол.
928. Напишите структурные формулы монобромпроизводнЫх
толуола. Какие из них можно получать из толуола в одну ~тадИю?
929. Напишите уравненИя реакций. сульфирования и нитрова-
.
ния толуола.
930.Из бензола синтезир~йте анилин и ацетанилид.
931.Получите фенол: а) из, бенз~ла; б) хлорбензола; в) анИлина.
.;р32. Какой продукт получится в результате превращений: .. n-диизопропилбензол +202• hv ) А р-р Н@•· 1 ) Б?
933. Получите бензойную кислоту: а) из бензола; б) толуола.
934. Напишите структурные формулы и назовите все изомеры
провзводных бензола сощава С9Н13 , содержащи:~~: в качестве одно
го и.з заместителей зтильную ·группу.
936. Исходя из метана, синтезируйте бензол.
135
73. Реакции электрофильиого
замещени~ в бензольном ядре ,
~~~--
Правила ,замещения в бензольном ядре
Если в бензольном ядре уже есть какой-либо заместител~, то второй
за)!естителъ занимает определенвое положение, завнс.ящее от харак
тера первого заместителя.
Замести.тели первого рода ваправл.яют вводимые заместители в о- и
n-положе.ни.я.
Заместитщtн второго рода направляют вводимые Gаместнтелн в
.п-положения.
З!lместители 1 родаэлектроноданорные ~Уппы -Cl, -Br, -1, ·-СН3,
|
-он, |
-NH-C-CH3 , -ОСН3 , |
|
|
|
11 |
. |
|
|
о |
|
|
. |
|
1!0 |
Заместители 11 родаэдектроноакцепторные группы -С |
|||
|
|
|
\ |
|
|
|
он |
о |
о |
|
|
1! |
1! |
+ |
|
-С\ |
, -С\ , -C!is!a!N , -S03H, -N02 , |
- N(CH3 ) 3 • |
|
НR
ЗаместитеЛи 1 рода (кроме галогенов) ускоряют реакции замещения,
:.щместнтели II родазамедляют.
937. Какие конкурирующие реакции происходят при взаимодей
ствии толуола с бромом в присутствии катализатора FeBr3 ? Itако
вы основные продукты взаимодействия? Дайте объяснение, исходя
из механизма реакции.
938. Напишите схемы мононитрования: а) тоЛуола; б) бромбен
зола; в) бензойной кисЛоты. Какая реакция происходит с наиболь
шей скоростью? |
.. ' |
. |
939. Напишите схему мононитрования фенола, объясните направ
ление реакции, исходя из устойчивости возможных премежуточ
ных а-комплексов.
136
940. Предложите посJiедовател:Ьность реакций, nозволяюЩих
снаибольшим , выходом nолучать из бензола. соединение
о
Br
941. Предложите последовательность реакций, позволяющих из
бензола nолучить п-аминою~тробензол.
942. В каком порядке следует вводить заместител}:f, чтобы из бен~
зола получить 2,4-динитротолуол? Напишите схему nревращений. "
943. Объясните, почему алкилирование бензола в условиях реак
ции' Фриделя - Крафтса хлорэтаном приводи'I' к получению смеси
продукТQв. Как получить этилбензол из бензола с высоким выходом?
944. Диметиламиногруппа ~ N{СН3) 2 является си~ьным ориен
таЙЦ!м 1 рода. Однако при действии на диметищiнилин нитрующей
смеси (HN03 + H 2S04 ) образуется .м-ни'l'роди)!етиланилин. Объяс
ните направление реакции.
945. Заполните пропуски в схеме превращений:
СвНа +1Cl1 /AlCI3 ,t ~... |
-+\НNOa/H2S04~t ~ |
Ha~Br1SnC\4
~... |
О |
. • • +(Zn+HCI) ~ • |
946. Определите, какие продукты будут преимущественно обра
зовываться при бромирова:Нии (в присутствии катализатора) следу
ющих соединений:
а)
б):& он
. :4 |
соон |
137
947. В каких'условиях производliЬiе бензод~ ~адоrенирую~
ароматическое ядро, а в каких ~ в боковые цепи? По какому м.е-
. ха.низму происходят эти реакции? · |
· ·· |
· |
|
948. Определите положение, в которое преимущественно будет |
|||
щiотекать бром.ирова,ние едедующих соединений:· |
|
||
он |
|
.соон |
он |
а) Q |
б) н~~ |
в) |
|
он
Cl
1949.. Действием. каких реагентов и в каких условиях :можно осу
ществить едедуЮщие превращения:
Br
Вr-СН---СНз
Br
138
74. Обобщение знаний по opraiiJfЧecкoй. Химий.
Генетическая связь между ·:классам:и
ор~иичес:ких соединений
950. Составьте уравнения реакций, оnисывающие схему nревра-
щений: ·'
СН4----.С2Н2 |
----.Н3СС а сн~Н3С~СН3 ~ |
1 |
о |
|
-----:+'1,3,5 -триметилбензол +Cl,, hv ) •.• |
951. Исnользуя только неорганические реагенты, из ацетилена nолучите этиловый эфир уксусной кислоты. ·
952. На вещество А состава C6 H10Cl4 nодействовали nри нагрева
нии водным раствором щелочи. ПродУкт реакции Б lre дает nоложи тельную реакцию на Пробу Бейльmтейна. При окислении Б в жест ки~ условliях образуются уксусна~ ищавелевая кислоты в молярном
отношениИ 2 : 1. Наnишите структурные формулы веществ А и Б.
953. Сое}инение А состава С4Н1002 реагирует с металли'{еским
натрием без нагревания, образуя вещество Б- состава C4H90 2Na.
При действИи на Б воды вновь nолучается исходное. соединение л:
При киnячении А с концентрированной бромоводародной кисло
той образуется смесь двух бромсодержащих органических соедине
ний, которая nод действием сnиртовогО раствора щелочи выделяет
газообразные углеводороды. Если с111есь углеводородов nроnустить
через водноам~иачный раствор хлорида меди (1), то образуется оса~
док, а оставшийся газ В обесцвечивает бро:м:вую воду. Оnределите
структурные формулы веществ А, Б, В и nредложите метод синте"
за А, исходя из В.
954. Предложите сnособ выделения комnонентов из смеси и-ок
таца, 2,2,4-триметнлnентана, фенола и бензойной кИслоты. ·
955. Ниже в nроизвольно:м: nорядке приведены константы кис-.
лотной диссоЦиации (Ка ) такИх· веществ: фенола, этанола, хлорук
сусной КИСЛОТЫ, беНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ, }'ГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ:
1,s ·-10-18 ; 4,9 ·10-7_; 1,з . 10-10 ; -1,4 ·10-5 ; 6,3 ·10-5 •
Какое из nриведеиных аначений Ка соответствует каждому из
соединений? ·
139