Таким образом, для получения 1000 кг лака необходимо синтезировать 554,21 кг пентафталя.
) Расчет стадии синтеза по теории (без учета потерь).
Молекулы пентафталей ориентировочно содержат 4- 6 остатков фталевого ангидрида. При этом, кроме остатков эфира пентаэритрита в молекулах пентафталей содержатся также моноглицеридные остатки, которые образуются при переэтерификации масла.
В соответствии с этим формулу жирногопетафталя, модифицированного
подсолнечным маслом, схематично можно представить в виде:
где - СОR жирнокислотные остатки кислот подсолнечного масла со средней молекулярной массой М = 265. Отсюда, молекулярная масса звена 1280.
Молекулярная
масса олигомера (Молиго) рассчитывается по формуле:
Молиго
= Мзвена∙n + Мконцевых групп.
Отсюда, Молиго = 1280∙3 + 18=3858 (при n=3)
Проверка кислотного числа:
К.Ч. = 1∙56,1∙1000/3858 = 14,5 мг КОН/г
Полученные значения удовлетворяют заданным параметрам.
Химизм процесса изображаем с последней стадии:
а)
Полиэтерификация моноглицерофталата и фталатадиэфира пентаэритрита
моноглицерофталат фталатдиэфира
пентаэритрита
Пентафталь с молекулярной массой 3858.
б)
Этерификация моноглицерида и диэфира пентаэритрита фталевым ангидридом
моноглицериддиэфир
пентаэритрита фталевый ангидрид
моноглицерофталатфталатдиэфира
пентаэритрита
в)
Переэтерификация подсолнечного масла пентаэриритритом
триглицерид
пентаэритрит
моноглицериддиэфир
пентаэритрита
Отсюда,
брутто - реакция имеет вид:
триглицерид
пентаэритрит фталевый ангидрид
Пентафталь
с молекулярной массой 3858.
Проверка баланса:
Молекулярная масса левой части брутто- реакции:
∙884 + 3∙136 + 6∙148 = 3948
Молекулярная масса правой части брутто реакции:
+ 5∙18 = 3948
Расчет масс реагентов и реакционной воды по теории:
Масса подсолнечного масла:
∙884 - 3858
Х1 - 554,21 Х1 = 381,0 кг.
Масса пентаэритрита:
∙136 - 3858
Х2 -554,21 Х2 = 58,6 кг.
Масса фталевого ангидрида:
∙148 -3858
Х3 - 554,21 Х3 = 127,5 кг.
Масса реакционной воды:
∙18 -3858
Х4 - 554,21 Х4 = 12,9 кг.
Расчёт реакционной воды по фталевому ангидриду
В результате реакции полиэтерификации выделяется реакционная вода.
а) На 1 моль фталевого ангидрида (ФА) выделяется 1 моль воды
кг ФА - 18 кг Н2О
127,5 кг ФА - Хр.в. кг Н2О Хр.в.=15,5кг Н2О;
б) Степень превращения (α) по ФА определяется по формуле:
α = (КЧисх-КЧкон)/КЧисх,
(2.1)
где: КЧисх и КЧкон - соответственно, кислотное
число исходной смеси реагентов и конечного продукта.
КЧисх= КЧф.а∙Wф.а, (2.2)
где: КЧф.а - это кислотное число фталевого ангидрида, мг КОН/г;
Wф.а - процентное содержание фталевого
ангидрида в исходной смеси
КЧф.а=f∙Мкон∙1000/Мф.а,(2.3)
где: Мкон и Мф.а - это молекулярные массы щелочи и фталевого ангидрида;
f - функциональность фталевого ангидрида;
КЧф.а=2∙56100/148=758,1 мг КОН/г;
КЧисх=758,1∙ 0,254= 192,6 мг КОН/г;
α = (192,6-14,5)/192,6 = 0,92
в) Масса выделившейся реакционной воды:
р.в = α∙Хр.в.=0,92∙15,5 =
14,3 кг,
это удовлетворительно согласуется с расчётом по уравнению реакции.
Результаты расчетов сводятся в таблицу 1.6.
Таблица 2.6 - Материальный баланс стадии синтеза по теории
|
Входящий поток |
Масса, кг |
Выходящий поток |
Масса, кг |
|
1. Подсолнечное масло |
381,0 |
1. Пентафталь |
554,2 |
|
2. Пентаэритрит |
58,6 |
2. Реакционная вода |
12,9 |
|
3. Фталевый ангидрид |
127,5 |
|
|
|
Итого |
567,1 |
Итого |
567,1 |
) Расчет стадии синтеза с учетом потерь и составление расходных норм сырья.
Потери на стадии синтеза составляют 38,4 кг, в том числе, реакционная вода 12,9 кг, т.е технологические потери на стадии синтеза составят: 38,4-12,9 = = 25,5 кг
Результаты расчетов сводятся в таблицу 7. Далее определяют нормы расхода
сырья на 1 тонну лака. Результаты заносят в таблицу 8.
Таблица 2.7 - Материальный баланс стадии синтеза с учётом потерь
|
Входящий поток |
Масса, кг |
Выходящий поток |
Масса, кг |
|
1. Подсолнечное масло |
396,3 |
1. Пентафталь |
554,2 |
|
2. Пентаэритрит |
62,3 |
2. Реакционная вода |
12,9 |
|
3. Фталевый ангидрид |
134,0 |
3.Технологические потери, в том числе |
25,5 |
|
|
|
3.1 Льняное масло |
15,3 |
|
|
|
3.2 Пентаэритрит |
3,7 |
|
|
|
3.3 Фталевый ангидрид |
6,5 |
|
Итого: |
592,6 |
Итого: |
592,6 |
Таблица 2.8 - Нормы расхода сырья на 1 тонну лака:
|
Сырьё |
Масса, кг |
|
1. Подсолнечное масло |
396,3 |
|
2. Пентаэритрит |
62,3 |
|
3. Фталевый ангидрид |
134,0 |
|
4. Растворитель |
453,4 |
|
5. Сода кальцинированная |
0,4 |
|
Итого |
1046,4 |
2.2 Расчет эффективного фонда времени работы
оборудования
Тэфф= (365 - П - В) • n • t - (ППР + ТП); (2.4)
П= 8 сут
В= 0= 3= 8 ч
ППР = 252 ч/год,
где:
- число дней в году, сут;
П - количество праздничных дней в году, сут;
В - количество выходных дней в году, сут;- число смен в сутки, смены/сутки;- продолжительность смены, ч;
ППР - время на планово - предупредительный ремонт реактора, ч/год;
ТП - время на технологические простои, ч/год.
ТП=tзамывки+tзагрузка компонентов •365
где:
tзамывки-время на замывку: замывку реактора проводят 2 раза в месяц, длительность 11 часов, [1];
tзагрузка компонентов- время на загрузку всех компонентов:
растительное масло- 2 часа;пентаэритрит и сода-1,5 часа;фталевый ангидрид-1,5 часа;
- число дней в году, сут.
ТП=11•2•12+(2+1,5+1,5) •365=2089 ч/год
Тэфф= (365 - 8 - 0) • 3 • 8 - (536 + 2089)=5943 ч
а) Годовая потребность в сырье (Gгод), т/год:
год= Gсырья на тонну ∙ Nгод по лаку/1000 (2.5)
где: Gсырья на тонну - масса каждого компонента, кг/т;
Nгод по лаку - годовая мощность по лаку, т (зададимся N=5000 т)
Годовая потребность в подсолнечном масле (Gгод. под. масла), пентаэритрита (Gгод. пентаэритрита), фталевом ангидриде (Gгод. фт.анг), растворителе (Gгод. растворителя), соды (Gгод. соды) составляет:
Gгод. под. масла=396,3∙5000/1000=1981,5 т/год;
Gгод. пентаэритрита= 62,3∙5000/1000=311,5 т/год;
Gгод фт.анг= 134,01∙5000/1000=670 т/год
Gгод. растворителя=453,44∙5000/1000=2267,2 т/год;
Gгод. соды =0,4∙5000/1000=2 т/год.
б) Часовая потребность в сырье (Gчас), кг/час;
час.=Gгод/ Тэфф. реактора∙1000; (2.6)
час. под. масла = 1981,5/5943∙1000=333,42 кг/час;
Gчас. пентаэритрита = 311,5/5943∙1000=52,41 кг/час;
Gчас фт.анг = 670/5943∙1000 = 112,74 кг/час
Gчас. растворителя = 2267,2/5943∙1000=381,49 кг/час;
Gчас. соды = 2/5943∙1000=0,34 кг/час;
в) Суточная потребность(Gсут), кг/сутки;
сут=Gчас∙24; (2.7)
сут под. масла = 333,42∙ 24 = 8002,08 кг/сутки;
Gсут пентаэритрита = 52,41∙24=1257,84 кг/сутки;
Gсутфт.анг = 112,74∙24 = 2705,76 кг/сутки,
Gсут растворителя = 381,49∙24=9155,76 кг/сутки;
Gсут соды =0,34∙24=8,16 кг/сутки.
Результаты расчёта сводим в таблицу 2.9.
Таблица 2.9 - Потребность в сырье
|
Компоненты |
Расходные нормы по проекту |
|||
|
|
кг/т |
т/год |
кг/час |
кг/сут |
|
1. Подсолнечное масло |
396,30 |
1981,50 |
333,42 |
8002,08 |
|
2. Пентаэритрит |
62,30 |
311,50 |
52,41 |
1257,84 |
|
3. Фталевый ангидрид |
134,00 |
670 |
112,74 |
2705,76 |
|
5. Растворитель |
454,44 |
2267,22 |
381,49 |
9155,76 |
|
6. Сода кальцинированная |
0,40 |
2 |
0,34 |
8,16 |
|
Итого: |
1046,44 |
|
|
|
А. Исходные данные
) годовая мощность 5000 т/год;
) МДНВ = 55%;
) Расходная норма сырья на 1 тонну лака по основе на сам алкидприведены в таблице 2.9;
) Тэфф реактора= 5943ч;
) Коэффициент заполнения реактора = 0,8 [1];
) Коэффициент запаса =0,15[1]
Б. Расчёт числа реакторов n
n=
; (2.8)
где :
n - число реакторов;
Gгод.пф - масса пентафталя которую нужно сделать за год, т/год ;
α - коэффициент запаса;
z - число синтезов за год;
Gс - суммарная масса веществ, загруженных в реактор, кг ;
) Расчёт массы пентафталя которую нужно получить за год Gгод.пф, т;
год.пф= Gгод.пэ + Gгод.фа + Gгод.масла (2.9)
год.пф=311,5+670+1981,5=3407,45т/год
) Рачётz, ч
z=
; (2.10)
где:
Тэфф.реактора - эффективный фонд рабочего времени реактора, ч;
Тцикла - время одного синтеза, ч, [1];
Тцикл= Т1+ Т2 + Т3 + Т4 +
Т5 + Т6 + Т7 + Т8 + Т9 +
Т10 + Т11; (2.11)
Т1 = 2 ч [10];
Т2 = 2,5 ч [10];
Т3 = 1,5 ч [10];
Т4 = 3,25 ч [10];
Т5 = 2,5 ч [10];
Т7 = 1,5 ч [10];
Т8 = 3 ч [10];
Т9 = 6,5 ч [10];
Т10 = 0,85 ч [10];
Т11 = 0,75 ч [10];
где:
Т1 - Загрузка масла растительного, ч;
Т2 - Нагрев масла до температуры (120-150)°С, ч;
Т3 - Загрузка пентаэритрита и соды кальцинирован, ч;
Т4 - Нагрев реакционной массы до температуры (250±5)°С, ч;
Т5 - Переэтерификация, ч;
Т6 - Охлаждение до тем-пературы (180-200)°С ,ч;
Т7 - Загрузка фталевого ангидридов и раствора ПМС-200А, ч;
Т8 - Нагрев реакционной массы до температурь (250 ±10)°С на стадию этерификации и поликонденсации, ч;
Т9 - Стадия этерификации и полиэтернфикацин, ч;
Т10 - охлаждение основы до 180ºС, ч;
Т11 - выгрузка основы лака в смеситель, ч;
Тцикл=2+2,5+1,5+3,25+2,5+1,25+1,5+3+,5+0,85+0,75=25,6 ч;
z=
=232,7ч;
примем z=233 ч
) Расчёт суммарной массы веществ, загруженных в реакторGмах, кг;
Gс=Vреактора·Кзап·ρсмеси; (2.12)
где:
Vреактора-объем реактора, м3;
ρсмеси-плотность смеси, кг/м3;
Кзап- коэффициент запаса;
Находим плотность смеси по формуле:
ρсм
= ΣGi/т/(Σ(Gi/т/ρi); (2.13)
где:i/т - масса каждого компонента на 1 т основы лака, кг;
ρi - плотность каждого компонента, кг/м3;
ρмасла = 925 кг/м3[2];
ρпэ = 1400 кг/м3 [2];
ρфа = 1530 кг/м3 [2];
ρсм=
где:
xпэ-массовая доля пентаэритрита;
ρпэ-плотность пентаэритрита, кг/м3;
xфа- массовая доля фталевого ангидрида;
ρфа плотность фталевого ангидрида кг/м3;
xмасла- массовая доля подсолнечного масла;
ρмасла-плотность подсолнечного масла;, кг/м3;
ρсм=
= 1088,20 кг/м3
Задаёмся целым рядом объёмов реакторов 6,3 м3; 10 м3; 20 м3; [3];
Для этих объёмов считаем Gс и n, полученные значения заносим в таблицу 2.10;
Gс(6,3) =6,3•1088,20•0,8=5484,53 кг
Gс(12) =12•1088,20•0,8=10446,72 кг
Gс(20) =20•1088,20•0,8=17411,20 кг
n1=
=2,7;
n2=
=1,4;
n3=
=0,8;
Таблица2.10 -результаты расчёта количества реакторов
|
Объём реактора, м3 |
Gс, кг |
Число реакторов рассчитанное |
Число реакторов принятое |
|
6,3 |
5484,53 |
2,7 |
3 |
|
12 |
10446,72 |
1,4 |
2 |
|
20 |
17411,20 |
0,8 |
1 |