ω |
частотакол |
|
|
|
(4) |
|
|
|
|||
гармонических колебаний молекулы, |
|||||
где -основная |
Е = E = υ+ ħω |
|
|||
υ=0,1,2… .-колебательное квантовое число.
Вращательные уровни энергии можно найти квантованием вращательного движения молекулы, рассматривая её как твердое тело с определенными моментами инерции. В случае двухатомной илилинейнойтрёхатомноймолекулы еёэнергиявращения
|
|
|
, |
(5) |
|
|
|
||
где I - момент инерции |
молекулы относительно оси, перпенди- |
|||
Евр = |
|
|
|
|
кулярной оси молекулы и проходящей через центр инерции, M - вращательный момент количества движения. Согласно правилу
квантования, |
M = ħ J(J+1), гдеJ = 0,1,2,… |
-вращательное квантовое |
|||||
число; для |
|
|
ħ |
|
(6) |
||
|
типы молекулярных спектров возникают при различ- |
||||||
Различные Евр = Е получаем |
Е = |
|
J(J+1) |
|
|||
ных типах переходов между уровнями энергии молекул. Согласно (1) и (3),
|
|
|
∆Е = E −E |
|
|
|
= ∆Еэ +∆E +∆E , |
|
а с учетом (4) и (6) |
(7) |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ħ |
ħ |
|
|
|
Положим, что |
|
|
|
|
|
|
(при |
|
сохранении |
равновесной электрон- |
||||||||||||
∆E = ħω = ∆E + υ + |
|
|
|
ħω − υ |
|
+ |
|
ħω |
+ |
|
J (J′+1) − |
|
J (J′′+1) |
|
||||||||
|
конфигурации молекулы) и прейдем к колебательно – враща- |
|||||||||||||||||||||
ной |
|
|
|
|
∆E |
|
= 0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
тельным полосам спектра испускания. Для квантовых чисел υ и J |
||||||||||||||||||||||
действуют правила отбора: |
|
∆υ = ±1,∆J = ±1 . |
, |
(8) |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
∆ |
|
|
|
|
|
|
|
, |
испускание фотона может |
|||||||
|
|
|
|
Поскольку |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
где B= /2I. |
ω = |
|
ħ = ω +B[J (J +1) −J (J |
+1)] |
|
|||||||||||||||||
наблюдаться не только при |
|
|
|
|
но и при |
|
В случае, |
|||||||||||||||
|
|
|
ħ |
|
|
|
|
|
|
|
∆E |
>> ∆E |
|
|
|
|
|
|
|
|||
если |
|
J > J |
, частоты фотонов определяются формулой |
|
||||||||||||||||||
Если |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
J |
|
> J |
, |
|
|
|
J |
< J . . |
(9) |
|||
|
формула для частоты фотонов имеет вид |
|
||||||||||||||||||||
ω = ω +B[(J+1)(J+2) |
−J(J+1)] = ω +2B(J+1) |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
J < J |
+B[(J−1)(J−2) |
151 |
|
|
|
|
|
. |
(10) |
||||||||||
|
|
ω = ω |
|
|
|
|
−2BJ |
|
||||||||||||||
|
|
−J(J+1)] = ω |
|
|||||||||||||||||||
В формулах (9) и (10) J= |
|
-вращательное квантовое число |
||
нижнего уровня, которое можетJ |
принимать значения 1,2,... В этом |
|||
случае равнялось бы (-1). |
|
|
|
|
ОбаJ |
случая можно выразить одной формулой: |
|
||
|
ω = ω ±2Bk |
|
(k = 1,2,3,…) |
(11) |
|
|
|
. |
|
Совокупность линий с |
частотами, определяемыми |
этой |
||
формулой называется колебательновращательной полосой.
Колебательная часть |
частоты |
|
определяет |
спектральную |
|||||||||||||||||
область, |
в которой |
располагается полоса; вращательная часть |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
ω |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
±2Bk |
- тонкую структуру полосы, т.е. расщепление отдельных |
||||||||||||||||||||
|
|
||||||||||||||||||||
линий. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Из формулы (11) видно, что линия частоты |
|
не возникает |
||||||||||||||||||
(не реализовывается), а спектральные линии |
частот (11) распола- |
||||||||||||||||||||
|
|
ω |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
гаются симметрично относительно “линии” |
|
|
и отстоят друг от |
||||||||||||||||||
вал |
|
|
∆ω = 2В = |
ħ |
|
|
|
|
|
середине полосы интер- |
|||||||||||
друга на |
|
|
. Получается, |
что в |
|||||||||||||||||
|
|
|
ω |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
между соседними линиями вдвое больше и, следовательно, |
||||||||||||||||||||
равен |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ħ |
|
|
|
|
|
|
(12) |
|
|||
В поставленной задаче |
|
известному значению |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
по∆ω = 4B = |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. |
||||||||||
10 1/с |
требуется найти межядерное расстояние |
молекулы HCl. |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
∆ω |
|
= 0,79∙ |
|||||||||||||||
Из формулы (12) следует, что момент инерции молекулы |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
I = ∆ ħ |
|
||||||||||||||||||||
Момент инерции данной молекулы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
I = μd ,где μ = |
mн ∙m |
= |
|
1∙35 |
|
(кг) = 0,61∙10 |
кг. |
|
|||||||||||||
mн +m |
(1+35)∙6,02∙10 |
|
|||||||||||||||||||
Т.о., d = 2h/μ∙∆ω =
∙ , ∙ |
. |
|
, ∙ |
∙ , ∙ |
= 1,7∙10 м = 0,17нм |
5.235. Рассеяние света веществом в газообразном, жидком или кристаллическом состоянии сопровождается заметным изменением частоты рассеиваемого света. Это явление получило название комбинационного рассеяния света (КРС). Если
152
источник испускает линейчатый спектр, то при КРС в спектре рассеянного излучения обнаруживаются дополнительные линии, число и расположение которых тесно связаны с молекулярным строением вещества. При КРС преобразование первичного светового потока сопровождается обычно переходом рассеивающих молекул на другие колебательные и вращательные уровни энергии, причем частоты новых линий в спектре рассеяния являются комбинациями частоты падающего света ω и частот колебательного и вращательного переходов ω рассеивающих молекул:
ω = ω ±ω
КРС наиболее часто связано с переходами между колебательными уровнями энергии молекул. Колебательный спектр КРС состоит из системы спутников, расположенных симметрично относительно возбуждающей (несмещенной) линии с частотой ω . Каждому спутнику с частотой ω +ω (фиолетовый, или антистосков, спутник). Здесь ω -одна из собственных частот колебаний молекулы.
Аналогичные закономерности имеют место и для вращательного спектра КРС. В простейшем случае вращательный спектр КРС есть последовательность почти равноотстоящих симметрично расположенных линий, частоты которых являются комбинациями вращательных частот молекул и частоты возбуждающего света.
Согласно квантовой теории, процесс КРС состоит из двух связанных между собой актов – поглощения первичного фотона с энергиейhω и испусканием фотона с энергией ħω (гдеω = ω ±ω ) , происходящих в результате взаимодействия электронов молекулы с полем падающей световой волны. Молекула, находящаяся в невозбужденном состоянии под действием кванта с энергией ħω через промежуточное электронное состояние, испускает квант
153
ħ(ω −ω ), переходит в состояние с колебательной энергией hω . Этот процесс приводит к появлению в рассеянном свете стоксовой линии с частотой
Если фотон |
ω = ω −ω . |
(1) |
|
|
|
|
поглощается системой, в которой уже |
|
возбуждены колебания, то после рассеяния она может перейти в нулевое состояние, при этом энергия рассеянного фотона превышает энергию поглощенного. Этот процесс приводит к появлению антистоксовой линии с частотой
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(2) |
|
|
|
|
Далее приведем |
решение данной задачи. Пусть основная |
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ω = ω +ω . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
частота колебаний молекулы |
|
|
есть . Из табл. |
19 |
сборника |
|||||||||||||||||||||||||||||
имеем: |
ω |
= 1,147∙10 |
1/с |
. FЧастотыωкрасного и фиолетового |
||||||||||||||||||||||||||||||
спутников спектра рассеяния, ближайших к частоте |
ω |
|||||||||||||||||||||||||||||||||
падающего света, соответственно равны |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
принимает вид |
|
|
|
|
|
|
|
|
(3) |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
В длинах волн формула (3) |
|
|
ω = ω ±ω . |
|
|
|
|
|
|
|
|
(4) |
||||||||||||||||||||||
|
|
= |
|
|
|
± |
, |
|||||||||||||||||||||||||||
где |
|
= |
|
с |
. |
Итак |
|
, имеем: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(5) |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
=> = λ / 1± с |
|
|
|||||||||||
|
|
= ± с => = 1± с |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
Подставляя в (5) значения |
ω |
и |
λ |
, получим : |
|
|
|
. |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
λ = |
|
|
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
|
нм = 423,387 нм |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
( ± |
, ∙ |
|
∙ |
∙∙ |
, ∙ |
|
|
|
) |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
5.236. Имеет смысл прочесть вступительную часть задачи 5.235 и обратиться к формуле (5). Нам известны длины волн красного (λ ) и фиолетового (λ ) спутников спектра рассеяния света молекулами S . На основании формулы (5) задачи 5.235 будем иметь два уравнения:
λ = λ / 1− |
с |
, |
(1) |
154 |
|
|
|
λ = |
|
. |
(2) |
|
с
Путем исключения λ из этих уравнений найдем собственную частоту ω колебаний молекулы. Поскольку
с << 1, уравнение (1) и (2) можно представить в виде
λ = λ |
1+ |
λ = λ |
1− |
с
с
,(3)
. (4)
|
Из (3) и (4) следует: |
|
|
|
|
|
|
|
|
(λ |
+λ ) |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
λ −λ = |
|
|
|
=> ω |
|
= πc(λ |
−λ )/λ |
. |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
λ +λ |
|
= 2λ |
=> λ |
= |
|
|
|
Приближенно; |
|
можно |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
положить: |
|
|
|
|
λ |
∙λ |
и ω |
≈ πc(λ |
|
− λ )/λ |
∙λ |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
Коэффициентλ |
|
|
|
|
|
(5) |
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
квазиупругой силы молекулы |
χ = μω , |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
где |
- приведенная масса молекулы. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
Дляμ |
молекулы |
S |
|
λ |
= 346,6 нм,λ |
|
= 330,0 нм,μ = |
|
|
|
= |
|
∙ |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
6,02∙10 |
|
|
кг.При этом ω |
= |
∙ ∙, ∙ |
∙ |
,, |
∙ |
∙10 |
|
= 1,37∙10. |
|
с |
, |
|
|
|
|
||||||||||||||
= 2,66∙10 |
|
∙(1,37∙10 |
) |
= 4,97∙10 |
мн |
= 4,97н/см |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
5. ЯДРО АТОМА. РАДИОАКТИВНОСТЬ |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
5.237. При оценке плотности атомного ядра и числа |
|||||||||||||||||||||||||||||||
нуклонов |
в |
|
единице |
объема |
|
|
|
ядра |
положим, |
|
что |
|||||||||||||||||||||
mp mn |
1,67 10 27 кг. На основании формулы для радиуса ядра |
|||||||||||||||||||||||||||||||
R 1,3 3 |
|
|
|
фм, |
где |
А - |
массовое |
число, получим: |
плотность |
|||||||||||||||||||||||
|
A |
|||||||||||||||||||||||||||||||
массы М |
я |
/V m |
p |
A/( |
4 |
R3) |
|
3 1,67 10 27 |
(кг/м 3 |
) |
|
2 1017 |
||||||||||||||||||||
|
4 (1,3 10 15 )3 |
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
155 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|