Материал: Практика решения задач по физике. Часть 5. Квантовая физика. Евсюков В.А., Показаньева С.А

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

ω

частотакол

 

 

 

(4)

 

 

 

гармонических колебаний молекулы,

где -основная

Е = E = υ+ ħω

 

υ=0,1,2… .-колебательное квантовое число.

Вращательные уровни энергии можно найти квантованием вращательного движения молекулы, рассматривая её как твердое тело с определенными моментами инерции. В случае двухатомной илилинейнойтрёхатомноймолекулы еёэнергиявращения

 

 

 

,

(5)

 

 

 

где I - момент инерции

молекулы относительно оси, перпенди-

Евр =

 

 

 

кулярной оси молекулы и проходящей через центр инерции, M - вращательный момент количества движения. Согласно правилу

квантования,

M = ħ J(J+1), гдеJ = 0,1,2,…

-вращательное квантовое

число; для

 

 

ħ

 

(6)

 

типы молекулярных спектров возникают при различ-

Различные Евр = Е получаем

Е =

 

J(J+1)

 

ных типах переходов между уровнями энергии молекул. Согласно (1) и (3),

 

 

 

∆Е = E −E

 

 

 

= ∆Еэ +∆E +∆E ,

 

а с учетом (4) и (6)

(7)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ħ

ħ

 

 

Положим, что

 

 

 

 

 

 

(при

 

сохранении

равновесной электрон-

∆E = ħω = ∆E + υ +

 

 

 

ħω − υ

 

+

 

ħω

+

 

J (J′+1) −

 

J (J′′+1)

 

 

конфигурации молекулы) и прейдем к колебательно – враща-

ной

 

 

 

 

∆E

 

= 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тельным полосам спектра испускания. Для квантовых чисел υ и J

действуют правила отбора:

 

∆υ = ±1,∆J = ±1 .

,

(8)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

испускание фотона может

 

 

 

 

Поскольку

 

 

 

 

 

 

где B= /2I.

ω =

 

ħ = ω +B[J (J +1) −J (J

+1)]

 

наблюдаться не только при

 

 

 

 

но и при

 

В случае,

 

 

 

ħ

 

 

 

 

 

 

 

∆E

>> ∆E

 

 

 

 

 

 

 

если

 

J > J

, частоты фотонов определяются формулой

 

Если

 

 

 

 

 

 

 

 

 

J

 

> J

,

 

 

 

J

< J . .

(9)

 

формула для частоты фотонов имеет вид

 

ω = ω +B[(J+1)(J+2)

−J(J+1)] = ω +2B(J+1)

 

 

 

 

J < J

+B[(J−1)(J−2)

151

 

 

 

 

 

.

(10)

 

 

ω = ω

 

 

 

 

−2BJ

 

 

 

−J(J+1)] = ω

 

В формулах (9) и (10) J=

 

-вращательное квантовое число

нижнего уровня, которое можетJ

принимать значения 1,2,... В этом

случае равнялось бы (-1).

 

 

 

ОбаJ

случая можно выразить одной формулой:

 

 

ω = ω ±2Bk

 

(k = 1,2,3,…)

(11)

 

 

 

.

Совокупность линий с

частотами, определяемыми

этой

формулой называется колебательновращательной полосой.

Колебательная часть

частоты

 

определяет

спектральную

область,

в которой

располагается полоса; вращательная часть

 

 

 

 

ω

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

±2Bk

- тонкую структуру полосы, т.е. расщепление отдельных

 

 

линий.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из формулы (11) видно, что линия частоты

 

не возникает

(не реализовывается), а спектральные линии

частот (11) распола-

 

 

ω

 

 

 

 

 

 

гаются симметрично относительно “линии”

 

 

и отстоят друг от

вал

 

 

∆ω = 2В =

ħ

 

 

 

 

 

середине полосы интер-

друга на

 

 

. Получается,

что в

 

 

 

ω

 

 

 

 

 

 

 

 

 

между соседними линиями вдвое больше и, следовательно,

равен

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ħ

 

 

 

 

 

 

(12)

 

В поставленной задаче

 

известному значению

 

 

 

 

 

 

по∆ω = 4B =

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

10 1/с

требуется найти межядерное расстояние

молекулы HCl.

 

 

 

 

∆ω

 

= 0,79∙

Из формулы (12) следует, что момент инерции молекулы

 

 

 

 

 

I = ħ

 

Момент инерции данной молекулы

 

 

 

 

 

 

 

 

I = μd ,где μ =

mн ∙m

=

 

1∙35

 

(кг) = 0,61∙10

кг.

 

mн +m

(1+35)∙6,02∙10

 

Т.о., d = 2h/μ∙∆ω =

∙ , ∙

.

, ∙

∙ , ∙

= 1,7∙10 м = 0,17нм

5.235. Рассеяние света веществом в газообразном, жидком или кристаллическом состоянии сопровождается заметным изменением частоты рассеиваемого света. Это явление получило название комбинационного рассеяния света (КРС). Если

152

источник испускает линейчатый спектр, то при КРС в спектре рассеянного излучения обнаруживаются дополнительные линии, число и расположение которых тесно связаны с молекулярным строением вещества. При КРС преобразование первичного светового потока сопровождается обычно переходом рассеивающих молекул на другие колебательные и вращательные уровни энергии, причем частоты новых линий в спектре рассеяния являются комбинациями частоты падающего света ω и частот колебательного и вращательного переходов ω рассеивающих молекул:

ω = ω ±ω

КРС наиболее часто связано с переходами между колебательными уровнями энергии молекул. Колебательный спектр КРС состоит из системы спутников, расположенных симметрично относительно возбуждающей (несмещенной) линии с частотой ω . Каждому спутнику с частотой ω +ω (фиолетовый, или антистосков, спутник). Здесь ω -одна из собственных частот колебаний молекулы.

Аналогичные закономерности имеют место и для вращательного спектра КРС. В простейшем случае вращательный спектр КРС есть последовательность почти равноотстоящих симметрично расположенных линий, частоты которых являются комбинациями вращательных частот молекул и частоты возбуждающего света.

Согласно квантовой теории, процесс КРС состоит из двух связанных между собой актов – поглощения первичного фотона с энергиейи испусканием фотона с энергией ħω (гдеω = ω ±ω ) , происходящих в результате взаимодействия электронов молекулы с полем падающей световой волны. Молекула, находящаяся в невозбужденном состоянии под действием кванта с энергией ħω через промежуточное электронное состояние, испускает квант

153

ħ(ω −ω ), переходит в состояние с колебательной энергией hω . Этот процесс приводит к появлению в рассеянном свете стоксовой линии с частотой

Если фотон

ω = ω −ω .

(1)

 

 

 

поглощается системой, в которой уже

возбуждены колебания, то после рассеяния она может перейти в нулевое состояние, при этом энергия рассеянного фотона превышает энергию поглощенного. Этот процесс приводит к появлению антистоксовой линии с частотой

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2)

 

 

 

 

Далее приведем

решение данной задачи. Пусть основная

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ω = ω +ω .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

частота колебаний молекулы

 

 

есть . Из табл.

19

сборника

имеем:

ω

= 1,147∙10

1/с

. FЧастотыωкрасного и фиолетового

спутников спектра рассеяния, ближайших к частоте

ω

падающего света, соответственно равны

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

принимает вид

 

 

 

 

 

 

 

 

(3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В длинах волн формула (3)

 

 

ω = ω ±ω .

 

 

 

 

 

 

 

 

(4)

 

 

=

 

 

 

±

,

где

 

=

 

с

.

Итак

 

, имеем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(5)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=> = λ / 1± с

 

 

 

 

= ± с => = 1± с

 

 

 

 

Подставляя в (5) значения

ω

и

λ

, получим :

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

λ =

 

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

нм = 423,387 нм

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( ±

, ∙

 

, ∙

 

 

 

)

 

 

 

 

 

 

5.236. Имеет смысл прочесть вступительную часть задачи 5.235 и обратиться к формуле (5). Нам известны длины волн красного (λ ) и фиолетового (λ ) спутников спектра рассеяния света молекулами S . На основании формулы (5) задачи 5.235 будем иметь два уравнения:

λ = λ / 1−

с

,

(1)

154

 

 

 

λ =

 

.

(2)

 

с

Путем исключения λ из этих уравнений найдем собственную частоту ω колебаний молекулы. Поскольку

с << 1, уравнение (1) и (2) можно представить в виде

λ = λ

1+

λ = λ

1−

с

с

,(3)

. (4)

 

Из (3) и (4) следует:

 

 

 

 

 

 

 

 

+λ )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

λ −λ =

 

 

 

=> ω

 

= πc(λ

−λ )/λ

.

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

λ +λ

 

= 2λ

=> λ

=

 

 

 

Приближенно;

 

можно

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

положить:

 

 

 

 

λ

∙λ

и ω

≈ πc(λ

 

− λ )/λ

∙λ

 

 

 

 

 

 

 

Коэффициентλ

 

 

 

 

 

(5)

 

 

 

 

 

 

 

квазиупругой силы молекулы

χ = μω ,

 

 

 

 

 

 

 

где

- приведенная масса молекулы.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дляμ

молекулы

S

 

λ

= 346,6 нм,λ

 

= 330,0 нм,μ =

 

 

 

=

 

 

 

 

 

 

 

6,02∙10

 

 

кг.При этом ω

=

∙ ∙, ∙

,,

∙10

 

= 1,37∙10.

 

с

,

 

 

 

 

= 2,66∙10

 

∙(1,37∙10

)

= 4,97∙10

мн

= 4,97н/см

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5. ЯДРО АТОМА. РАДИОАКТИВНОСТЬ

 

 

 

 

 

 

 

 

5.237. При оценке плотности атомного ядра и числа

нуклонов

в

 

единице

объема

 

 

 

ядра

положим,

 

что

mp mn

1,67 10 27 кг. На основании формулы для радиуса ядра

R 1,3 3

 

 

 

фм,

где

А -

массовое

число, получим:

плотность

 

A

массы М

я

/V m

p

A/(

4

R3)

 

3 1,67 10 27

(кг/м 3

)

 

2 1017

 

4 (1,3 10 15 )3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

155