Материал: Общая физика_под ред. Белокопытова_2016 -506с

10.5.Ограниченность молекулярно-кинетической теории теплоемкости идеального газа

Молекулярно-кинетическая теория теплоемкости идеального газа позволила получить выражение, например, для молярной теплоемкости газа в изохорном процессе (10.8). Однако экспериментальное подтверждение этой формулы наталкивается на ряд трудностей. Несмотря на то что целый ряд газов при определенных условиях ведут себя как идеальный газ (т.е. подчиняются уравнению состояния идеального газа), хорошее согласие во всем интервале температур у формулы (10.8) с экспериментом получается только для одноатомных газов. Для других газов эта формула экспериментально подтверждается только в ограниченном интервале температур. Например, значения молярной теплоемкости азота при постоянном объеме при различных температурах приведены ниже:

Теоретическое же значение молярной теплоемкости азота при постоянном объеме, согласно (10.8), равно 20,8 Дж / (мольæК).

Закон Больцмана о равномерном распределении энергии по степеням свободы молекул справедлив только в диапазоне 273 < T < 723 К. Происходит это из-за того, что молекулярно-кинетическая теория не учитывает квантовый характер движения молекул и атомов в молекулах. При низких температурах у молекулы возбуждаются только степени свободы поступательного движения. На вращательные степени свободы приходится слишком малая энергия, ими пренебрегают. В этих условиях газ ведет себя как одноатомный. С ростом температуры начинают возбуждаться вращательные степени свободы, а затем — колебательные. Молекула перестает быть жесткой, расстояния между атомами в молекуле начинают меняться. Поскольку механическим колебаниям гармонического осциллятора присуща кинетическая и потенциальная энергия, то на колебательную степень свободы прихо-

ниям теплоемкости идеального газа, получаемым согласно классической теории теплоемкости, по сравнению с результатами эксперимента.

136

10.6. Невозможность вечного двигателя первого рода

Рассмотрим произвольный замкнутый процесс, совершаемый идеальным газом. Циклом называется процесс изменения состояния системы, в результате которого она возвращается в исходное состояние. На рис. 10.5 изображен такой цикл — процесс 1-а-2-б-1. Для отдельных этапов цикла можно записать выражение первого начала термодинамики следующим образом: Q1a2 = A1a2 + U1a2 , Q2б1 =

= A2б1 + U2б1 . Если просуммировать почленно эти уравнения, то получим Qц = Aц . Поскольку внутренняя энергия является функцией состояния, то ее суммарное изменение за цикл равно 0.

p

1

а

б 2

Рис. 10. 5

Из такого рассмотрения следует вывод: для получения работы газа в замкнутом цикле необходимо подведение теплоты к газу от внешней среды. При этом площадь цикла (заштрихованная на рис. 10.5) численно равна работе газа за цикл. Если цикл на диаграмме ( p,V ) совершается по часовой стрелке, то работа газа за цикл положительна. Если цикл на диаграмме ( p,V ) совершается против часовой стрелки, то работа газа за цикл отрицательна и равна площади цикла, взятой со знаком « – ».

Обобщая все сказанное, можно сформулировать первое начало термодинамики применительно к циклам следующим образом: невозможно создать такое циклически действующее устройство, которое производило бы полезную (положительную) работу без подвода энергии извне. Такое устройство исторически было названо вечным двигателем первого рода. Следовательно, первое начало термодинамики запрещает создание вечного двигателя первого рода.

137

Г л а в а 11

ТЕПЛОВЫЕ МАШИНЫ. ВТОРОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ

В этой главе вновь обратимся к термодинамическому методу изучения физических явлений. Дело в том, что для термодинамических процессов одного первого начала термодинамики недостаточно. Выражая всеобщий закон сохранения и превращения энергии, первое начало не позволяет определить направление протекания процессов. Например, процесс самопроизвольной передачи теплоты от холодного тела к горячему не противоречит первому началу термодинамики, если уменьшение внутренней энергии первого тела равно энергии, полученной вторым телом. Однако опыты показывают, что такой процесс не происходит. Обобщение огромного экспериментального материала привело к необходимости расширения термодинамики. Было сформулировано второе начало термодинамики, позволившее превратить термодинамический метод исследования физических явлений в один из самых универсальных методов, применяемых в физике. Однако, для того чтобы можно было перейти к изучению второго закона термодинамики, необходимо рассмотреть предварительно целый ряд вопросов.

11.1. Обратимые и необратимые процессы и циклы

Введем понятие обратимого процесса. Термодинамический процесс, совершаемый системой, называется обратимым, если он может быть проведен в прямом и обратном направлениях через те же состояния (но в обратной последовательности) так, что после осуществления прямого и обратного процессов в окружающей среде не возникает никаких остаточных изменений. Процесс, который не удовлетворяет вышеуказанному условию, называется необратимым.

Вот некоторые примеры обратимых процессов: колебания математического маятника без трения;

равновесный адиабатный процесс (для этого он должен быть бесконечно медленным);

равновесный изотермический процесс (тоже осуществляемый бесконечно медленно).

При гармонических колебаниях маятника в отсутствие сил трения он полностью сохраняет свою энергию, следовательно, не передает

138

ее окружающим телам. После завершения очередного полного колебания, т.е. по истечению одного полного периода колебаний, маятник в точности возвращается в исходное состояние с теми же значениями координаты, скорости, ускорения, энергии и т.п. Так выполняется условие обратимости процесса.

Любой термодинамический процесс без теплообмена с окружающей средой (адиабатный) также будет обратимым, поскольку в этом случае система обменивается с другими телами только работой, т.е. механическим воздействием.

Если осуществить процесс с теплообменом, удовлетворив требование обратимости процесса, то можно установить, что таким процессом будет только изотермический. Только в таком случае в прямом и обратном процессах будут осуществляться последовательности тех же состояний с одинаковой температурой. Во всех же иных процессах с теплообменом между системой и окружающей средой в прямом и обратном процессах температура состояний будет разная, а поэтому теплота будет постоянно самопроизвольно переходить от тела с большей температурой к телу с меньшей температурой.

Вот некоторые примеры необратимых процессов: колебания маятника с трением;

любой неравновесный процесс (осуществляемый достаточно быстро), даже адиабатный.

Колебания маятника с трением, во-первых, не являются строго гармоническими, т.е. положения маятника после каждого полного колебания не совпадают. Таким образом, прямой и обратный процессы не проходят через те же состояния. Кроме того, при трении часть энергии маятника передается во внешнюю среду, непрерывно увеличивая ее внутреннюю энергию. Причем это происходит как при прямом движении маятника, так и при обратном.

При быстром осуществлении любого процесса параметры системы в разных ее точках оказываются разными, что не позволяет провести процесс в прямом и обратном направлениях через те же состояния. Рассмотрим это на примере расширения газа под поршнем в сосуде. Если быстро перемещать поршень, то вблизи него в сосуде создается область разрежения (пониженного давления), поскольку концентрация молекул вблизи поршня будет меньше, чем вдали от него. Состояние газа в сосуде будет неравновесным: давление в разных частях сосуда разное. При быстром перемещении поршня молекулы «не успевают» своим тепловым движением выровнять это падение концентрации, в результате при неравновесном расширении процесс пройдет через точки с меньшим давлением, чем при равновесном сжатии. На рис. 11.1 на диаграмме ( p,V ) неравновесный процесс расширения газа 2-1 условно показан штриховой линией, так

139

как изобразить неравновесное состояние однозначной точкой на графике невозможно.

При осуществлении неравновесного сжатия газа под поршнем в сосуде вблизи поршня возникнет область повышенного давления, в результате процесс неравновесного сжатия на диаграмме ( p,V ) будет изображаться условной линией, находящейся выше равновесного процесса.

Обратимый процесс является обязательно равновесным, поскольку каждое равновесное состояние системы с заданными параметрами состояния может быть только одно, а неравновесных — бесконечно много. Поэтому в прямом и обратном процессах равновесные состояния воспроизводятся однозначно, а неравновесные — неоднозначно. Следовательно, обратный процесс может не пройти через те же состояния, что и прямой, если это — неравновесный процесс.

Обратное высказывание неверно: равновесный процесс не обязательно должен быть обратимым. Например, процесс самопроизвольной теплопередачи при конечной разности температур между телами необратим. Если он будет идти медленно, то будет равновесным, но он не может проходить в противоположном направлении: теплота самопроизвольно передается только от тела с более высокой температурой к телу с более низкой температурой.

Рассматривая в дальнейшем циклы, т.е. замкнутые процессы, происходящие с идеальным газом, будем считать цикл прямым, если на диаграмме ( p,V ) он осуществляется в направлении по часовой стрелке, и обратным, если против часовой стрелки. Тогда работа газа в прямом цикле будет положительна, а в обратном — отрицательна.

Проведем прямой цикл двумя способами: обратимо, т.е. равновесно (бесконечно медленно), и необратимо, т.е. быстро, а поэтому неравновесно. Учитывая выводы, сделанные при рассмотрении рис. 11.1, изобразим эти циклы на диаграмме ( p, V ) (рис. 11.2). При этом точки 1 и 2, соответствующие минимальному и максимальному объему газа в циклах, при обратимом и необратимом способах осуществления цикла совпадают. Именно между этими точками и про-

140