Материал: Микро- и наноструктурированные материалы. Репортаж из пятого измерения (Третьяков), 2008, c.182

аномально высокое отношение заряд / радиус для Li+ приводит к деформации окружающих полиэдров MnO6 в фазе Ba6Mn24O48 таким образом, что «рыхлая» туннельная структура этой фазы с внедренными ионами лития становится нестабильной и, в конечном итоге, формируется фаза литий-содержащей шпинели с более «компактной» элементарной ячейкой («тля»). За счет гетерогенного зародышеобразования кристаллы шпинели образуются именно на поверхности нитевидных кристаллов, при этом они ориентированы вдоль канавок травления. Наблюдение «естественного» эффекта графоэпитаксии на микроуровне – упорядочение ансамбля кристаллитов на полосчатом рельефе поверхности нитевидных кристаллов, возникшем из-за травления расплавом закономерно сросшихся нитевидных псевдомонокристаллов, имеющих внутреннюю микрокристаллическую структуру. Название «тля» связано с тем, что шпинельные кристаллы – «паразиты» ведут себя как «живые», ориентируясь сами собой на поверхности вискеров, при этом они питаются материалом вискеров, высасывая из них все «соки» (компоненты для роста) и, в конечном итоге, разрушая их.

76

«Протонные суперструны». Нитевидные кристаллы состава Ba6Mn24O48 с замещением части тяжелых катионов на протоны. (цифровая растровая электронная микроскопия) Впервые наблюдавшееся расщепление вискеров на очень тонкие нити и их изгиб, который просто невозможен для обычных, объемных кристаллов, обусловлены существенными изменениями параметров решетки и возникновением огромных внутренних напряжений при обмене больших катионов Ba2+ на маленькие протоны. Подобные расщепленные и гибкие вискеры в «протонированной форме» могут использоваться как каталитическиактивные и ионно-обменные системы.

77

Расщепление отдельных кристаллов манганитов с туннельной структурой при кислотной обработке (показан торец кристалла).

«Нанокактусы и гусеницы». Поверхностно – декорированные нитевидные кристаллы при различных увеличениях. (цифровая растровая электронная микроскопия) Вискеры являются редким представителем нитевидных кристаллов многокомпонентных фаз, обладающих уникальной туннельной структурой, интересной с точки зрения реализации одномерной суперионной проводимости и каталитических свойств. На поверхности вискеров с толщиной 0.1-1.0 микрон выращен сплошной слой («шуба») из нанокристаллитов MnO2*xH2O, который позволяет значительно увеличить общую площадь поверхности, обеспечив тем самым большую каталитическую активность, а также механическое и химическое сопряжение вискеров с компонентами электрохимических устройств.

а. «Неорганические гусеницы» (общий вид, ув. 15 тыс. раз).

б. «Мохнатый вискер» (отдельный вискер с выростом, ув. 50 тыс. раз).

в. “Нанокристаллический кактус” (друза-«цветок» нанокристаллов на поверхности вискера, разрешение близко к максимально возможному для сканирующих микроскопов, ув. 350 тыс. раз!).

г. “Инопланетянин микромира” (другой вискер, видна структура сростка – псевдомонокристаллического вискера, а также толщина поверхностного слоя нанокристаллитов).

78

а.

б.

79

в.

г.

80