Магнитные свойства атома |
175 |
|
|
расщепление (тонкая структура, компоненты 1 и 2) в отсутствие магнитного поля. Справа — зеемановское расщепление в магнитном поле и возможные по правилу отбора (7.13) переходы. Заметим, что при наличии магнитного поля первоначальная линия в данном случае отсутствует. Вместо линии 2P1/2 & 2S1/2 появляются четыре зеемановских компоненты, смещения кото-
рых (12/3, 14/3)30. Вместо же линии 2P3/2 & 2S1/2 появляются шесть зеемановских компонент, смещения которых
11/3, 13/3, 15/3)30.
Сложный эффект Зеемана наблюдается в слабом магнитном ноле, когда зеемановское расщепление спектральных линий мало по сравнению с интервалом между компонентами тонкой структуры* (т. е. по сравнению с разностью 1 – 2 на рис. 7.5).
Какой эффект Зеемана в слабом магнитном поле (простой или сложный) будет испытывать данная спектральная линия — сразу ответить на этот вопрос не всегда возможно.
Пример. Отнесем этот вопрос к линиям, обусловленным переходами:
а) 2D5/2 & 2P3/2; б) 5I5 & 5H4.
Прежде всего необходимо проверить, равны или нет множители Ланде в состояниях, между которыми происходят переходы. Можно убедиться с помощью (7.10), что в случае
а) g1 − g2, поэтому эффект Зеемана сложный; б) g1 g2, значит — простой.
Эффект Пашена–Бака. В сильном магнитном поле (другой крайний случай) связь между моментами ML и MS разрывается, и они ведут себя по отношению к магнитному полю независимо друг от друга. В этом случае дополнительная энергия, связанная с их магнитными моментами, определяется как
E БBmL 2 БBmS БB(mL 2mS). |
(7.17) |
Дозволенные переходы соответствуют правилам отбора
mL 0, 11, mS 0. |
(7.18) |
*Заметим в связи c этим, что для одиночных линий (синглетов) указанное условие никогда не может выполняться. Для таких линий всякое магнитное поле является сильным, и наблюдаемый на них эффект всегда простой.
176 |
Глава 7 |
|
|
В результате возникает нормальный зеемановский триплет, схематически показанный на рис. 7.6.
Рис. 7.6
Если в сильном магнитном поле магнитное расщепление линий оказывается больше тонкого расщепления, то это значит, что мы наблюдаем эффект Пашена–Бака.
Таким образом, увеличивая индукцию B магнитного поля, мы будем наблюдать сначала тонкое расщепление линий (при B % 0), затем сложный эффект Зеемана (множество компонент)
инаконец при сильном поле — простой эффект (триплет). Мы рассмотрели крайние случаи. Наиболее сложной оказы-
вается картина расщепления спектральных линий в промежуточных случаях (полях).
§ 7.3. Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР)
Выше было установлено, что у парамагнитного атома в магнитном поле каждый уровень с квантовым числом J расщепляется на 2J 1 подуровней (число возможных mJ). Пря этом интервал между соседними подуровнями, как следует из (7.12), равен 3E БgB, ибо |3mJ| 1.
Магнитные свойства атома |
177 |
|
|
Если на атом, находящийся в таком состоянии, направить электромагнитную волну с частотой , удовлетворяющей условию
h 3E БgB, |
(7.19) |
то под действием магнитной составляющей падающей волны в согласии с правилом отбора (7.13) будут происходить переходы атома между соседними подуровнями, принадлежащими одному и тому же уровню. Это явление, связанное с вынужденными переходами, впервые наблюдал Е. К. Завойский (1944). Оно и получило название электронного пapaмагнитного резонанса*
(ЭПР) в связи с тем, что имеет резонансный характер: переходы возникают при строго определенной частоте падающей волны.
Оценим с помощью (7.19) резонансную частоту при типичной для лабораторных условий индукции магнитного поля В 104 Гс (1 Тл). Полагая g 1, получим:
|
|
|
|
` B |
% 10 |
10 |
Гц, |
2 |
2 |
|
|||||
что соответствует длине волны порядка нескольких сантиметров. Значит, резонансные частоты находятся в радиодиапазоне. Их называют СВЧ.
Необходимо заметить, что при резонансе энергия передается не только от поля к атому, но и в обратном направлении — при переходе атома с более высоких зеемановских подуровней на более низкие. Однако при тепловом равновесии число атомов с меньшей энергией превышает число атомов с большей энергией. Поэтому переходы, увеличивающие энергию атомов, преобладают над переходами в обратном направлении. Так что в результате парамагнетик поглощает энергию радиочастотного поля и нагревается.
Эксперименты с ЭПР дают возможность из условия резонанса (7.19) определить одну из величин — g, В, pез — по известным остальным величинам. Например, измерив с высокой точностью индукцию поля В и pез, с помощью ЭПР можно найти
* Отметим, что сначала наблюдался ядерный магнитный резонанс, Раби (1938).
178 |
Глава 7 |
|
|
значение g, а затем и магнитный момент атома в состоянии с квантовым числом J.
В жидкостях и кристаллах атомы не являются изолированными, так как взаимодействуют с другими атомами. Это взаимодействие приводит к тому, что интервалы между соседними подуровнями зеемановского расщепления оказываются различными, и линии ЭПР имеют конечную ширину.
Для исследований ЭПР применяют приборы, называемые радиоспектроскопами. В них частота поддерживается постоянной, а изменяется в широких пределах индукция магнитного поля В, создаваемого электромагнитом NS (рис. 7.7).
Небольшой образец А помещают в объемный резонатор R, настроенный на длину волны 3 см. Радиоволны
такой длины, создаваемые генератором Г, подводятся к резонатору R через волновод V (трубку c проводящими стенками). После частичного погло-
щения в образце А они поступают тоже через волновод V на детектор D.
В ходе эксперимента плавно изменяется магнитное поле, создаваемое электромагнитом. При значении индукции В, удовлетворяющем условию (7.19), наблюдается интенсивное (резонансное) поглощение волны образцом.
Следует отметить, что ЭПР — это один из самых простых, но не единственный метод радиоспектроскопии, которая позволяет раскрывать многие тонкие особенности строения вещества. Для радиоспектроскопических методов характерна весьма высокая разрешающая способность, в сотни тысяч раз превышающая разрешающую способность оптических методов.
Задачи
7.1.Магнитный момент атома. Вычислить модуль магнитного момента атома в состоянии с квантовыми числами S 1, L 2 и фактором Ланде g 4/3.
Р е ш е н и е. Магнитный момент атома определяется формулой (7.8). Чтобы его вычислить, надо знать J. Воспользуемся выраже-
Магнитные свойства атома |
179 |
|
|
нием (7.10). После подстановки в него данных из условия задачи получим:
J 2 J – 12 0,
откуда J 3. Модуль искомого магнитного момента
(8/
3 ) Б.
7.2.Максимальное значение проекции магнитного момента атома в
состоянии D2 равно четырем магнетонам Бора. Определить мультиплетность этого состояния.
Ре ш е н и е. Воспользуемся формулой (7.9). Из условия
zмакс gJ Б 4 Б
находим g 2. Зная, что L 2 и J 2, определим c помощью (7.10) квантовое число S:
S2 S – 12 0, S 3. Отсюда мультиплетность 2S 1 7.
7.3.Написать спектральный символ терма атома, у которого S 2, полный момент MJ 
2, а магнитный момент равен нулю.
Р е ш е н и е. При наличии механического момента магнитный момент может быть равен нулю только потому, что множитель Ланде g 0. Раcпишем это условие, учитывая, что из выражения для МJ подкоренное число 2 J(J 1), откуда J 1. Итак, из условия, что g (7.10) равно нулю, приходим к уравнению
L2 L – 12 0,
откуда L 3. Соответствующий спектральный символ 5F1.
7.4.Найти с помощью правил Хунда магнитный момент основного состояния атома, единственная незаполненная подоболочка которого заполнена ровно наполовину пятью электронами.
Р е ш е н и е. Всего в подоболочке имеется 2(2l 1) состояний. Из
условия 2l 1 5 находим l 2, значит и mlмакс 2. Это d-подобо- лочка. Составим для нее табличку заполнения:
ml |
2 |
1 |
0 |
–1 |
–2 |
ms |
Β |
Β |
Β |
Β |
Β |