120 |
Глава 5 |
|
|
Это значит, что оператор момента импульса зависит только от направления координатных осей. Поэтому его лучше называть оператором углового момента.
Не зависят от выбора точки O и собственные значения опе-
раторов квадрата и проекции углового момента, 2 и .
M Mz
Проекция момента Мz. Поскольку в одном и том же состоянии проекции момента на два различных направления не могут иметь определенные значения, то избранное направление можно взять произвольно. Такое направление обычно принимают
|
дается более про- |
за ось Z, так как в этом случае оператор M z |
|
стой формулой (5.12). |
|
Таким образом, для определения собственных значений и собственных функций этого оператора надо, согласно (5.16), ре-
шить уравнение |
|
|
|
|
i |
|
/ M z /. |
(5.22) |
|
|
||||
|
|
|
Подстановка / Ce приводит после сокращения на общий множитель e к уравнению –ih Mz, из которого iMz/h.
Значит, решение уравнения (5.22) таково:
/ Ceim , m M |
/h. |
(5.23) |
z |
|
|
Эта функция конечна, непрерывна и гладкая. Она должна быть и однозначной, ддя чего должно быть выполнено условие
/ ( 2 ) / ( ).
Данное условие выполняется только при целых значениях m в (5.23).
Следовательно, проекция углового момента на ось Z является кратной постоянной Планка:
Mz mh, m 0, 1 1, 1 2, ... |
(5.24) |
Поскольку ось Z выбирают произвольно, равенство (5.24) означает, что проекция углового момента на любое направление квантуется. Схематически это показано на рис. 5.2. Разумеется, подобные схемы не следует понимать буквально, ибо «вектор» М принципиально не имеет определенных направлений в
Основы квантовой теории |
121 |
|
|
пространстве. По причинам, которые выяснят-
ся в дальнейшем (§ 7.1), число m называют
магнитным квантовым числом.
С точки зрения квантовой теории волновая функция /l, соответствующая определенному квантовому числу l, представляет собой суперпозицию состояний (/lm-функций), отличающихся друг от друга квантовым числом m. Иначе говоря, состояние с заданным l является вырожденным по m, причем кратность вырож-
дения, т. е. число различных значений m, как следует из (5.24), равно 2l 1. Как будет пока-
зано в дальнейшем (§ 7.2), вырождение снимается при помещении атома в магнитное поле.
Проекция вектора не может быть больше модуля этого вектора, т. е. |Mz| i M, поэтому в соответствии с (5.20) и (5.21) должно выполняться условие
|m| i 
l (l 1) .
Отсюда следует, что максимальное значение |m| равно l.
Мы видим, что при заданном l число m принимает 2l 1 значений:
l, l – 1, …, 0, …, –(l – 1), –l,
образующих спектр величины Mz. Заметим, что в квантовой теории при указании орбитального момента принято называть только l, поскольку оно задает как модуль углового момента, так и все возможные значения его проекций на ось Z. Так например, когда говорят, что орбитальный момент l 2, то имеется в виду модуль М момента и спектр Мz:
M h
6, Мz 2h, 1h, 0, –1h, –2h.
Итак, мы имеем: |
|
|||
|
|
|
|
(5.25) |
|
M |
|
l 0, 1, 2, ... |
|
|
l (l 1), |
|||
|
Мz hm, m 0, 1 1, 1 2, ..., 1 l. |
(5.26) |
||
|
|
|
|
|
122 |
Глава 5 |
|
|
Полученные результаты, определяющие возможные значения М и Мz, называют пространственным квантованием. Для наглядности пространственное квантование обычно представляют графически (см. рис. 5.2).
Рассуждения, приведенные выше, можно провести и в обратном порядке: не от М к Мz, а наоборот. При этом можно использовать довольно поучительный прием, познакомиться с которым имеет определенный смысл.
Итак, найдем зависимость М от числа l. Для этого мысленно представим себе множество одинаковых частиц с одним и тем же моментом М, но с разными значениями его проекции Мz. Известно, что для средних значений справедливо равенство
M2 8M x2 9 + M y2 9 + 8M z2 9 . |
(5.27) |
Левая часть этого равенства равна просто M2, а правая, в силу равновероятности всех проекций, может быть представлена как 38M z2 9. Тогда (5.27) примет вид
M2 3 8M z2 9. |
(5.28) |
Далее, согласно (5.21) при всяком значении l проекция Мz может принимать 2l 1 различных значений. Поэтому среднее значение M z2 равно
|
|
|
l |
|
||
|
|
|
:m 2 |
|
||
8M z2 9 2 8m29 2 |
m 1 |
. |
(5.29) |
|||
|
|
|||||
|
|
|
2l 1 |
|
||
Из математики известно, что |
|
|
|
|
|
|
l |
1)(2l 1) |
|
|
|
||
:m 2 |
l(l |
. |
|
|||
|
|
|
||||
m 1 |
6 |
|
|
|
|
|
Тогда формула (5.29) преобразуется к виду
8M z2 9 |
2 |
l (l 1). |
(5.30) |
|
|||
3 |
|
|
|
И наконец, после подстановки (5.30) в (5.28) получим
M2 2 l (l + 1), |
(5.31) |
что и требовалось доказать.
Основы квантовой теории |
123 |
|
|
§5.4. Ротатор
Вквантовой теории с моментом импульса М связан не только электрон, но и такой важный вопрос, как вращение молекул.
Вклассической механике кинетическая энергия вращающегося твердого тела определяется формулой Е M2/2I, где I —
момент инерции тела относительно соответствующей оси вращения.
Такая же формула справедлива и в квантовой теории, но только для связи между операторами:
2 |
/I . |
(5.32) |
E M |
Из этой формулы следует, что собственные значения оператора
энергии, так же как и собственные значения оператора 2 , яв-
M
ляются квантованными величинами. Согласно (5.21) имеем
Er |
|
2 |
r (r 1), |
r 0, 1, 2, …, |
(5.33) |
|
2I |
||||||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
где r — вращательное квантовое число (мы просто заменили l
на r, чтобы подчеркнуть, что это соотношение относится к вращению молекул).
Неизменяемую вращательную систему в квантовой физике называют ротатором. Формула (5.33) определяет его энергетические уровни, а значит и вращательные уровни молекулы. Из этой формулы следует, что расстояние между вращательными уровнями ротатора (молекулы) растет с увеличением квантового числа r. В самом деле, интервал между уровнями r и r 1
E |
2 |
(r 1)(r 2) r (r 1) |
2 |
(r 1) |
(5.34) |
|
2I |
I |
|||||
|
|
|
|
Для вращательного квантового числа r действует правило
отбора |
|
r . |
(5.35) |
124 |
Глава 5 |
|
|
Поэтому частоты линий, испускаемых при переходах между вращательными уровнями, могут иметь значения, определяемые условием E, откуда
|
|
(r 1) 1(r 1), 1 h/I, |
(5.36) |
|
|||
|
I |
|
|
где r — квантовое число уровня, на который происходит переход (r = 0, 1, 2,...).
Заметим, что в случае двухатомной молеку-
лы момент инерции I берется относительно оси OO, проходящей через ее центр масс С и перпендикулярной прямой, проходящей через
ядра атомов молекулы (рис. 5.3). Тогда (в этом полезно убедиться самостоятельно)
Рис. 5.3 I d2, (5.37)
где d — расстояние между ядрами молекулы, — ее приведенная масса, m1m2/(m1 m2), m1 и m2 — массы обоих атомов.
|
|
|
|
|
Спектр вращательных уровней энергии и со- |
|
|
|
|
|
ответствующих спектральных линий изображен |
|
|
|
|
|
на рис. 5.4. Чисто вращательные спектры моле- |
|
|
|
|
|
кул находятся в далекой инфракрасной области |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и в области сантиметровых волн. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Измерив интервалы между линиями = 1, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
можно определить момент инерции I молекулы |
|
|
|
|
|
по формуле (5.36) и, зная массы ядер, — рассто- |
|
|
|
|
|
яние d между ними. Приведем полученные та- |
|
Рис. 5.4 |
ким образом значения I и d для некоторых |
|||
|
двухатомных молекул. |
||||
|
|
|
|
|
|
Молекула |
I, |
d, |
Молекула |
I, |
d, |
10–40 г·см2 |
10–8 см |
10–40 г·см2 |
10–8 см |
||
H2 |
0,46 |
0,74 |
HCl |
2,65 |
1,28 |
O2 |
19,0 |
1,20 |
CO |
14,5 |
1,13 |
Ранее (§ 4.4) было показано, что у молекул должны существовать колебательные уровни. Только что мы рассмотрели отдельно вращательные уровни. В общем же случае молекулы колеблются и вращаются одновременно. Это приводит к возникновению так называемых колебательно-вращательных по-