Явление дисперсии экспериментально обнаруживается при прохождении немонохроматического белого света (т. е. света, представляющего собой совокупность волн с разной длиной) через призму (рис. 1.27). При этом на экране MN , находящемся позади призмы, наблюдается радужная картина, состоящая из разных плавно переходящих друг в друга цветов, каждому из которых соответствует определеннаядлинаволны, или частота. Совокупность длин волн (частот), из которых состоит немонохроматическое излучение, называется спектром. Спектр видимого света занимает на шкале электромаг-
нитных волн участок от 7,5 10 7 (красный свет) до 3,9 10 7 м (фиолетовый свет).
Луч |
M |
|
красного света |
||
|
Красный |
|
|
Оранжевый |
|
|
Желтый |
|
|
Зеленый |
|
Луч |
Голубой |
|
белогосвета |
Синий |
|
Луч |
Фиолетовый |
|
N |
||
фиолетового света |
||
Рис. 1.27 |
|
Характер спектра зависит от рода вещества, испускающего световые волны:
а) раскаленные твердые тела и светящиеся жидкости создают непрерывные спектры, которые представляют собой набор длин волн (частот), плавно переходящих друг в друга;
б) светящиеся сильно разреженные газы, содержащие одиночные атомы, создают линейчатые спектры, которые состоят из отдельных спектральных линий, разделенных темными промежутками;
в) излучающие молекулы создают полосатые спектры, которые представляют собой множество тесно расположенных спектральных линий, образующих полосы, разделенные темными промежутками.
С помощью спектров испускания вещества можно определять его химический состав и концентрацию атомов (или молекул). Совокупность методов, с помощью которых производятся такие исследования, называется спек-
тральным анализом.
Классическая электронная теория дисперсии. Согласно электромаг-
нитной теории Максвелла показатель преломления электромагнитных волн
n .
35
Поскольку для всех диэлектриков с высокой степенью точности μ = 1, показатель преломления
n .
Классическая электронная теория Г. Лоренца рассматривает дисперсию света как результат вынужденных колебаний электронов, входящих в состав атома, под действием поля электромагнитной волны. Вектор напряженности электрического поля, совершающий колебания по закону
E = E0cosωt,
заставляет электроны совершать вынужденные колебания под действием двух сил – силы упругости
Fупр kl m 02l
(k – жесткость связи электрона в атоме, l – отклонение его от положения равновесия, m – масса электрона, ω0 – его собственная частота колебаний) и внешнейсилы
F eE eE0cosωt.
По второму закону Ньютона
F Fупр ma,
где a d 22l – ускорение электрона. dt
Подстановка сил упругости и внешней силы во второй закон Ньютона дает уравнение вынужденных колебаний
d 2l 2l eE0 cos t. dt2 0 m
Решение данного дифференциального уравнения (в чем можно убедиться простой подстановкой) имеет вид
|
eE cos t |
|
eE |
|
|
|
l |
0 |
|
|
|
|
. |
2 |
2 |
2 |
2 |
|||
|
m( ) |
|
m( ) |
|
||
|
0 |
|
|
0 |
|
|
Таким образом, под действием электромагнитного поля электрон внутри атома или молекулы совершает вынужденные колебания. При этом у молекулы (атома) появляется переменный дипольный момент
p el |
e2E |
. |
|
2 |
2 |
||
|
m( |
) |
|
|
0 |
|
|
36
Как следует из элементарной теории, диэлектрическая проницаемость среды определяется отношением суммы дипольных моментов, наведенных электрическим полем у молекул (атомов) вещества, к напряженности электрического поля:
1 Np .
0 E
Здесь N – концентрация молекул.
Подставляя в это выражение значение дипольного момента p, получаем закон дисперсии:
n2 1 |
|
Ne2 |
|
. |
m |
2 |
2 |
||
|
( ) |
|
||
|
0 |
0 |
|
|
n2
1,5
1
0,5
ω0 ω
Рис. 1.28
Теоретическая и экспериментальная зависимости n2 от циклической частоты света ω приведены на рис. 1.28. Теоретическая зависимость имеет разрыв при совпадении частоты электромагнитной волны с собственной частотой колебаний электронов.
Согласно рис. 1.28 вдали от собственной частоты колебаний электрона (при ω ≠ ω0) теоретическая и экспериментальная кривые хорошо совпадают. Эта область, где показатель преломления возрастает с возрастанием частоты, называется областью нормальной дисперсии.
Вблизи собственной частоты ω0 рассмотренная упрощенная теория не применима. В этой области необходимо учитывать затухание колебаний (поглощение света). В результате вблизи ω0 показатель преломления уменьшается с увеличением частоты ω (см. рис. 1.28). Такой ход зависимости n от ω называется аномальной дисперсией.
37
Дисперсия присуща всем средам кроме абсолютного вакуума.
Итак, показатель преломления вещества имеет разное значение для разных частот (длин волн) электромагнитного излучения. Именно поэтому во многих случаях недостаточно привести значение показателя преломления вещества. Необходимо указать, какому диапазону длин волн он соответствует. Например, для воды ε = 81, а n2 = 1,75 (здесь диэлектрическая проницаемость определена для статических полей, а показатель преломления – для пе-
ременногоэлектромагнитногополяоптическогодиапазона, т. е. 1014 Гц). Примером дисперсии света является радуга. Ее можно видеть, если Солнце находится за спиной наблюдателя. Лучи красного и фиолетового света преломляются сферическими капельками воды и отражаются от их внутренней поверхности. Лучи красного света преломляются меньше и попадают в глаз наблюдателя от капелек, находящихся на большей высоте. Поэтому
верхняяполоса радуги всегда оказывается красной.
Поглощение света. Закон Бугера–Ламберта–Бера. По мере распро-
странения световой волны в веществе ее интенсивность уменьшается, так как часть энергии идет на возбуждение колебаний электронов среды. Эта энергия колебаний, в свою очередь, переходит в энергию движения атомов, т. е. в тепловую энергию. Явление уменьшения энергии световой волны, проходящей через вещество, называется поглощением (абсорбцией) света.
Опыт показывает, что интенсивность света после прохождения слоя вещества толщиной х убывает по экспоненциальному закону:
I I0e k x ,
где I0 – интенсивность падающего света; I – интенсивность света, прошедшего слой вещества; k – коэффициент поглощения, зависящий от длины волны света, а также от химической природы и состояния поглощающего вещества
(рис. 1.29). Эта формула есть закон Бугера–Ламберта.
I0 |
Слой |
I |
|
||
вещества |
|
x
Рис. 1.29
38
Зависимость коэффициента поглощения k от длины волны λ определяет спектр поглощения вещества. Для изолированных атомов (например, в разреженных газах) спектр поглощения имеет вид набора узких линий, т. е. коэффициент поглощения отличен от нуля лишь в определенных, узких, диапазонах длин волн. Эти диапазоны соответствуют частотам собственных колебаний электронов внутри атомов, которые находятся в резонансе с проходящим излучением и поэтому поглощают энергию световой волны. Спектры поглощения молекул занимают существенно более широкие области длин волн – это так называемые полосы поглощения. Наконец, поглощение света жидкостями и твердыми телами обычно характеризуется очень широкими областями с большими значениями коэффициента поглощения. Качественно это объясняется тем, что сильное взаимодействие между частицами жидкостей и твердых тел приводит к быстрой передачепоглощенной энергии всему коллективу частиц. Другими словами, со световой волной находятся в резонансе не только отдельныечастицы, но и многочисленныесвязи между ними. Об этом свидетельствует изменение поглощения света газами с увеличением давления – чем выше давление (чем сильнее взаимодействие частиц), тем шире полосы поглощения, которые при высоких давлениях становятся похожи на спектры поглощения жидкостей.
Если поглощающее вещество растворено в прозрачном растворителе, то коэффициент поглощения k раствора пропорционален концентрации растворенного вещества с, т. е.
k( ) ( )N.
Здесь ε(λ) – постоянная, характернаядля каждоговещества, называемая эффективным сечением поглощения. Она определяет спектр поглощения отдельной молекулы.
Объединенная формула, описывающая поглощение света раствором,
I I0e Nx
носит название закона Бугера–Ламберта–Бера.
Поглощение света используется в разных областях науки и техники. На нем основаны высокочувствительные методы количественного и качественного химического анализа, так как эффективное сечение поглощения ε(λ) однозначно связано с химической структурой вещества.
1.6. Поляризация света
Виды поляризации световой волны. Электромагнитные волны в ва-
кууме поперечны: векторы напряженности электрического и магнитного по-
39