Материал: Ekzamen-1

Электрофильный реакции (II) - это реакции, в которых реагентом выступает электрофил (Е +), что имеет положительный заряд и вакантную (свободную) орбиталь или высокое сродство к электрону. Эта свободная орбиталь участвует в об-нии ковалентной химической связи с атомом, с которым они вступают в реакцию. Все электрофильные реагенты условно можно разделить на три группы:1)Катионы:2)Соединения со свободными парами электронов:3)Соединения с полярными связями, в которых на атоме углерода существуют эффективные положительные заряды: нитрилы R-C º N, карбонильные соединения RCX = O и другие.

Электрофильный реакции обозначаются символом Е.

Радикальные реакции (iii) - это реакции, в которых реагентом выступает ради-кал (R ¢), не имеет заряда, но имеет неспаренный электрон на атомной орбита-ли. Этот неспаренный электрон образует ковалентную связь с атомом, с которым он вступает в реакцию. Наиболее распространены радикалы можно расположить в последовательности уменьшения их устойчивости в такой ряд:

Радикальные реакции обозначаются символом R.

3) от характера заместителя R (его длины, наличия сопряженной системы, делокализации электронной плотности).

_{Основания Бренстеда -  нейтральные молекулы или ионы, способные присоединять протон.}

При одинаковом структурном окружении для
элементов одного периода с ростом электроотрицательности атома при основном
центре основность соединений уменьшается:    аммониевые основания > оксониевые основания

_{n основания -  могут быть нейтральными или отрицательно заряженными частицами ( аммониевые )}

_{пи основания - в них центром основность являются пи-связи ( алкины, алкены, диены, арены)}

15) Влияние различных факторов на кислотные и основные свойства веществ. Примеры.

_{Все то, что усиливает кислотные свойства, уменьшает основные.}

1) Сольватация - это совокупность всех процессов, сопровождающих перенос рассматриваемой частицы из состояния, где она максимально изолирована от взаимодействий с другими частицами (идеальный газ), в раствор.

_{2) Влияние заместителей - электронно-донорныйе усиливают свойства, электронно-акцепторные - уменьшают.}

_{3) Влияние растворителя}

_{4) Природа гетероатом в основном центре - сила оснований зависит от Э.О. гетероатом ( чем больше Э.О. атома, тем слабее основные свойства)}

16) Спирты и фенолы. Многотомные спирты.

_{Однотомные спирты  получают}

_{1) Гидратацией алкенов в кислой среде}

_{2) Гидролизом галогенпроизводных}

_{3) Восстановлением карбонильных соединений}

_{4) Взаимодействием первичных админов с азотистой кислотой.}

 _{Однотомные фенолы  могут быть получены взаимодействием ароматических сульфокислот с гидроксидами щелочных  металлов.}

_{Медико-биологическое значение и применение в народном хозяйстве.}

_{Этиловый спирт в больших количествах вызывает состояние, близкое к наркозу, используется для приготовления настоек и обеззараживающего средства}

_{Метиловый спирт - сильный яд, в пищеварительном тракте образует формальдегид и муравьиную кислоту}

_{ФЕНОЛЫ применят как дезинфицирующие средства.}

_{ФЕНОЛ или карболовая кислота - первый антисептик введенный в хирургию, может вызвать ожог кожи, широко используется для производства пластмасс, лекарственных средств.}

_{Многотомные спирты}

_{Этиленгликоль}   C₂H₆O_{2  - токсичная жидкость}

_{Глицерин}  C3H8O3 -  нетактичная вязкая бесцветная жидкость сладкого вкуса

_{Получение многотомных спиртов}

1. Каталитическая гидратация оксида этилена (получение этиленгликоля):

2. Взаимодействие дигалогенпроизводных алканов с водными растворами щелочей:

3. Из синтез-газа:               

2CO + 3H₂ ^{250°,200МПа,kat} →  CH₂(OH)-CH₂(OH) 

_{17)Химические свойства спиртов}

_{1)Горение: C2H5OH + 3O2 2CO2 +3H2O + Q}

_{2)Реакции с щелочными и щелочноземельными металлами ("кислотные" свойства):Атомы водорода гидроксильных групп молекул спиртов, также как и атомы водорода в молекулах воды, могут восстанавливаться атомами щелочных и щелочноземельных металлов ("замещаться" на них).}

_{2Na + 2H—O—H 2NaOH + H2}

_{2Na + 2R—O—H 2RONa + H2}

_{3)Реакции с галогеноводородами:}

_{C2H5OH + HBr C2H5Br + H2O}

_{4)Внутримолекулярная дегидратация (t > 140oС, образуются алкены):}

_{C2H5OH C2H4 + H2O}

_{5)Межмолекулярная дегидратация (t < 140oС, образуются простые эфиры):}

_{2C2H5OH C2H5OC2H5 + H2O}

_{6)Окисление (мягкое, до альдегидов):}

_{CH3CH2OH + CuO CH3—CHO + Cu + H2O}

_{Это качественная реакция на спирты: цвет осадка изменяется с черного на розовый, ощущается своеобразный "фруктовый" запах альдегида).}

_{18) Альдегиды, особенности строения карбонильный группы. Химические свойства альдегидов: образование}

_{ацеталей и полуацеталей, реакция диспропорционирования и альдольной конденсации, ОВР, образование оснований Шифра.}  

_{Альдегиды и  кислородсодержащие органические соединения, содержа-щие карбонильную группу (-С=О).Общая}

_{формула карбонильных соединений:}

_{В альдегидах Х = Н (исключением является формальдегид (R = Х = H);}

_{Строение карбонильной группы C=O}

_{Свойства альдегидов определяются строением карбонильной группы >C=O.}

_{Атомы углерода и кислорода в карбонильной группе находятся в состоянии sp2-гибридизации. Углерод своими sp2-гибридными орбиталями образует 3 s-связи (одна из них - связь С–О), которые располагаются в одной плоскости под углом около 120° друг к другу. Одна из трех sp2-орбиталей кислорода участвует в s-связи С–О, две другие содержат неподеленнные электронные пары.}

_{p-Связь образована р-электронами атомов углерода и кислорода.}

_{Связь С=О сильно поляризована. Электроны кратной связи С=О, в особенности более подвижные p-электроны, смещены к электроотрицательному атому кислорода, что приводит к появлению на нем частичного отрицательного заряда. Карбонильный углерод приобретает частичный положительный заряд.}

_{Поэтому углерод подвергается атаке нуклеофильными реагентами, а кислород - электрофильными, в том числе и протонами Н+.}

_{В составе альдегидов имеется оксо-группа. В оксо-группе электронная плотность смещена в сторону более электроотрицательного кислорода и на атоме углерода этой группы возникает положительный заряд.Следовательно для альдегидов характерным является способность вступать в химические реакции, протекающие по механизму нуклеофильного присоединения}

_{Альдегиды и кетоны реагируют с первичными аминами с образованием иминов (оснований Шиффа, азометинов).}