Материал: 551

71

Классификация стекол по техническому назначению

1. Электровакуумные стекла. Определяющим параметром стекол для изготовления из них баллонов, ножек и других деталей электровакуумных приборов является температурный коэффициент линейного

расширения αl . Он имеет очень важное значение при пайке и сварке различных стекол, при впайке металлической проволоки или ленты в стекло. Значения αl стекла и соединяемых с ним материалов должны

быть приблизительно одинаковыми, так как иначе при изменении температуры может произойти растрескивание стекла, а также нарушение герметичности в месте ввода металлической проволоки в стекло. Кроме того, для высокочастотных приборов используют стекла с низкими диэлектрическими потерями. Электровакуумные стекла подразделяют и маркируют по численным значениям температурного коэффициента линейного расширения. Так как стекла – это материалы с маленьким значением температурного коэффициента линейного расширения, то в стекла удается впаивать только тугоплавкие металлы или металличе-

ские сплавы, у которых αl такой же невысокий.

Поэтому электровакуумные стекла подразделяют на платиновые, молибденовые, вольфрамовые. Названия определяются не составом

стекла, а только тем, что значения αl этих стекол близки к αl плати-

ны, молибдена, вольфрама.

2. Изоляторные стекла. Стекла легко металлизируются и используются в качестве герметизированных вводов в металлические корпусы различных приборов (конденсаторов, диодов, транзисторов и др.). Другим элементом изоляции, часто встречающимся в дискретных полупроводниковых приборах, является стеклянная бусина, изолирующая металлические выводы прибора от фланца корпуса, на котором

располагается полупроводниковый кристалл с p-n-переходами. Стеклянные бусы изготавливают из капилляров, нарезанных в виде трубок и колец определенных размеров. Обычно в качестве материала таких проходных изоляторов используют щелочное силикатное стекло.

3. Лазерные стекла. Стекло может быть использовано в качестве рабочего тела в твердотельных лазерах. Генерирующими центрами являются активные ионы, равномерно распределенные в диэлектрической прозрачной матрице. Как правило, в стеклах отсутствуют ограничения в растворимости активирующих добавок. В практике наиболее часто применяют баритовый крон, активированный ионами неодима. Основные преимущества стекол, используемых в лазерах, перед моно-

72

кристаллами заключаются в их высокой технологичности, оптической однородности, изотропности свойств. Из стекла сравнительно легко изготовить однородные стержни большого размера, что необходимо для достижения высокой выходной мощности лазерного излучения. Однако отсутствие дальнего порядка снижает степень монохроматичности выходного излучения, а невысокая теплопроводность создает трудности для осуществления непрерывного режима генерации. Поэтому лазеры на стекле лучше подходят для генерации импульсов.

4. Стекловолокно. Из расплавленной стекломассы методом протяжки через фильеру с последующей быстрой намоткой на вращающийся барабан можно получать тонкие волокна, обладающие хорошей гибкостью и повышенной механической прочностью. Большая гибкость и прочность стекловолокна объясняются ориентацией частиц поверхностного слоя стекла, имеющей место при вытягивании стекловолокна из расплавленной стекломассы и его быстром охлаждении.

Весьма тонкие стеклянные волокна (диаметром 4-7 мкм) имеют настолько высокую гибкость, что из стеклянных нитей, скрученных из отдельных волокон, ткут стеклянные ткани, ленты и шланги. Преимуществами стеклянной волокнистой изоляции перед изоляцией из органических волокон являются высокая нагревостойкость, значительная механическая прочность, относительно малая гигроскопичность и хорошие электроизоляционные свойства. Для производства стекловолокна используют щелочные алюмосиликатные, бесщелочные и малощелочные алюмоборосиликатные стекла.

Световоды. Тонкие стеклянные волокна используют для передачи света между источником и приемником излучения. Отдельные волокна могут быть соединены в световые кабели (жгуты) с внутренними межволоконными светоизолирующими покрытиями. Совокупность методов и средств передачи световой информации с помощью тончайших волокон получила название волоконной оптики, которая является важной составной частью оптоэлектроники.

Волоконные устройства имеют ряд преимуществ перед линзовыми. Они отличаются компактностью и надежностью. С их помощью можно осуществить поэлементную передачу изображения с достаточно высокой разрешающей способностью, причем передача изображения возможна по искривленному пути. Существенным моментом является скрытность передачи информации и высокая помехозащищенность оптического канала связи, в котором сами волокна играют роль световодов, т.е. служат направляющими системами – канализируют свет от источника к приемнику информации. Направляющее действие

73

волокон достигается за счет эффекта многократного полного внутреннего отражения.

Для передачи изображения используют волокна диаметром 5-15 мкм. Чтобы предотвратить просачивание света из одного волокна в другое, их снабжают светоизолирующей оболочкой, которую изготавливают из стекла с меньшим показателем преломления, нежели у сердцевины. Тогда световой луч будет испытывать полное внутреннее отражение и, многократно отражаясь, пойдет вдоль волокна. Изображение целого объекта, может быть передано по пучку согнутых волокон, если передающий конец световода поставить на освещаемый объект; на приемном конце световода изображение будет мозаичным. Световой кабель диаметром 5-6 мм содержит несколько сотен тысяч светоизолированных волокон. Для правильной передачи изображения требуется регулярная укладка волокон в жгуте, т.е. относительное расположение волокон на его входном и выходном торцах должно быть одинаковым.

Специальные технологические приемы (осаждение пленок на подложку, ионное легирование, ионный обмен) позволяют изготовить плоские световоды, которые являются основой оптических интегральных схем.

8.1.5. Ситаллы

Сигаллы – это стеклокристаллические материалы, получаемые путем почти полной стимулированной кристаллизации стекол специально подобранного состава. Они занимают промежуточное положение между обычными стеклами и керамикой. Недостатком стекол считается процесс местной кристаллизации – расстекловывание, приводящий появлению неоднородности и ухудшению свойств стеклянных изделий. Если в состав стекол, склонных к кристаллизации, ввести одну и несколько добавок веществ, дающих зародыши кристаллизации, то удается стимулировать процесс кристаллизации стекла по всему объему изделия и получить материал с однородной микрокристаллической структурой.

Технология получения ситалла состоит из нескольких операций: сначала получают изделие из стекломассы теми же способами, что и для обычного стекла. Затем его подвергают чаще всего двухступенчатой термической обработке при температурах 500-700°С и 9001100°С. На первой ступени происходит образование зародышей кристаллизации, на второй – развитие кристаллических фаз. Содержание кристаллических фаз к окончанию технологического процесса достигает порядка 95%, размеры оптимально развитых кристаллов состав-

74

ляют 0,05-1 мкм. Изменение размеров изделий при кристаллизации не превышает 1-2%.

Таким образом, ситаллы отличаются от стекол тем, что в основном имеют кристаллическое строение, а от керамики – значительно меньшим размером кристаллических зерен.

Кристаллизация стекла может быть обусловлена фотохимическими и каталитическими процессами. В первом случае центрами кристаллизации служат мельчайшие частицы металлов (серебра, золота, меди, алюминия и др.), выделяющиеся из соответствующих окислов, входящих в состав стекла, под влиянием облучения с последующей термообработкой для проявления изображения. Для инициирования фотохимической реакции обычно используют ультрафиолетовое излучение. Стеклокристаллические материалы, получаемые таким способом, называют фотоситаллами. Если облучать не всю поверхность изделия, а лишь определенные участки, то можно вызвать локальную кристаллизацию в заданном объеме.

Закристаллизованные участки значительно легче растворяются в плавиковой кислоте, нежели примыкающие к ним стеклообразные области. Это позволяет травлением получать в изделиях отверстия, выемки и т.п.

Технология изготовления ситаллов упрощается, если в качестве катализаторов кристаллизации использовать соединения, ограниченно растворимые в стекломассе или легко кристаллизующиеся из распла-

ва, например, TiO2 , FeS, Cr2O3 . При этом необходимость в предва-

рительном облучении отпадает, и получаемые материалы называют

термоситаллами.

Ситаллы отличаются повышенной механической прочностью, могут иметь как очень маленький, так и большой коэффициент линейного расширения, высокую теплопроводность и удовлетворительные электрические характеристики. Диэлектрические потери в ситаллах во многом определяются свойствами остаточной стекловидной фазы.

75

По техническому назначению ситаллы можно подразделить на установочные и конденсаторные. Установочные ситаллы широко используют в качестве подложек гибридных интегральных микросхем и дискретных пассивных элементов. Достоинством ситалловых конденсаторов являются повышенная электрическая прочность по сравнению с керамическими конденсаторами.

8.1.6. Керамика

Керамика это материал, полученный спеканием порошкообразных неорганических веществ.

Изготовление керамики включает следующие операции:

•измельчение и смешивание исходных компонентов;

•образование формовочного полуфабриката путем добавления пластификатора (например, парафин или поливиниловый спирт);

•формование изделий методом прессования, выдавливания или горячим литьем под давлением;

•спекание изделий, при котором происходит выжигание пластификатора и протекают химические реакции между компонентами.

Температура спекания зависит от природы вещества: лучше спе-

каются металлы, для них часто Тсп = (0,6 – 0,7)Тпл, хуже − порошки ковалентных веществ, в этом случае необходимо одновременное воздействие высокой температуры и высокого давления (горячее прессование). Спекание значительно менее сложная операция, чем плавление, и керамическая технология ускоренно развивается благодаря обилию сырья и сравнительно малому расходу энергии.

Керамика - многофазный материал и состоит из кристаллической, стекловидной, а также газовой фазы.

Достоинства керамики:

•высокие нагревостойкость, твердость, теплопроводность, химическая стойкость;

•очень широкий выбор сырья, т.к. из любого тугоплавкого вещества при соответствующем давлении и температуре можно спеканием получить изделие;

•высокая технологичность керамических изделий, т.к. они сразу спекаются в виде определенной формы и не требуют сложной механической обработки.

Наряду с этим имеются недостатки:

• присутствие газовой фазы (газы в закрытых порах) снижает механическую и электрическую прочность материала и его диэлектриче-

76

скую проницаемость;

•керамика менее однородный по свойствам материал, чем любой полученный плавлением, даже если измельчение сырья производится до субмикронных порошков (с размером зерна меньше 1 мкм);

•увеличение размеров керамических деталей ведет к снижению их качества вследствие механических напряжений, возникающих при термообработке.

Состав и свойства керамических материалов

По техническому назначению керамические материалы можно разделить на установочные и конденсаторные.

Установочные применяют для изготовления изоляторов, подложек интегральных микросхем, ламповых панелей и внутриламповых изоляторов, корпусов резисторов и т.п.

Широкое распространение получила керамика на основе глинозема (окись алюминия Al2O3 ). В зависимости от кристаллической

модификации и примесей глинозем имеет различные названия: корунд, сапфир, поликор (поликристаллический корунд).

Замечательными свойствами обладает керамика на основе оксида бериллия – брокерит. Она обладает очень высокой теплопроводностью, сравнимой или даже превышающей теплопроводность некоторых металлов. По этой причине она используется в качестве подложек мощных гибридных интегральных схем, а также дискретных транзисторов и диодов. Кроме того, брокерит имеет высокую механическую прочность и твердость, нагревостоек до 2600°С.

Конденсаторная керамика используется для производства низкочастотных и высокочастотных конденсаторов. Особенность конденсаторной керамики – высокие значения диэлектрической проницаемости, вследствие того, что их основой является диоксид титана (рутил) или титанаты бария, кальция, стронция.

Для конденсаторной рутиловой керамики характерны следующие параметры: ε =30 ÷ 240, tgδ = 6 10 - 4 на частоте 50 Мгц, Eпр = 8÷10

МВ/м.

Сегнетоэлектрическая керамика на основе титанатов имеет еще более высокие значения диэлектрической проницаемости (1000÷9000). Она пригодна для изготовления миниатюрных конденсаторов большой емкости. Однако их температурная стабильность очень невысока. Причина – низкая температура Кюри и сильное изменение ε вблизи нее.

77

Сегнетоэлектрики служат также основой пьезокерамики, из которой изготавливаются пьезоэлементы.

8.2. Активные диэлектрики

Активными называют диэлектрики, свойствами которых можно управлять с помощью внешних воздействий.

К их числу относятся сегнето-, пьезо- и пироэлектрики; электре-

риалу совершенно противоположны: чем сильнее изменяются свойства материала при внешнем воздействии, тем лучше будет он выполнять функции управления или преобразования энергии.

Многие активные диэлектрики проявляют высокую чувствительность по отношению к различным видам энергетических воздействий, что не позволяет четко отделить одну группу материалов от другой. например, сегнетоэлектрики сочетают в себе свойства пьезо- и пироэлектриков, электрооптических материалов, а также электретов.

8.2.1. Сегнетоэлектрики

Сегнетоэлектрики – это вещества, обладающие спонтанной (самопроизвольной) поляризацией. Сегнетоэлектрики, как правило, имеют доменную структуру. Домены – макроскопические области, обладающие спонтанной поляризацией. Линейные размеры доменов составляют 10-4–10-1 см. Направление электрических моментов у разных доменов различно, поэтому суммарная поляризованность образца мо-

78

жет быть равна нулю. Однодоменное состояние энергетически невыгодно.

Внешнее электрическое поле изменяет направления электрических моментов доменов, что создает эффект очень сильной поляризации. Этим объясняются свойственные сегнетоэлектрикам сверхвысокие значения диэлектрической проницаемости (до сотен тысяч).

Следствием доменного строения сегнетоэлектриков является нелинейная зависимость их электрической индукции от напряженности электрического поля (см. рис. 8.2). При некоторой напряженности поля все домены оказываются ориентированными по полю, и наступает состояние технического насыщения. Некоторое возрастание индукции на участке технического насыщения объясняется процессами индуциро-

ванной (т.е. электронной и ионной) поляризации. Кривая OAB на рис. 8.2 называется основной кривой поляризации сегнетоэлектрика. Переполяризация сегнетоэлектрика в переменном поле сопровождается

диэлектрическим гистерезисом. Напряженность поля Er, при которой индукция проходит через ноль, называется коэрцитивной силой. Площадь петли пропорциональна энергии, затрачиваемой на переориентацию доменов. Вследствие потерь на гистерезис сегнетоэлектрики характеризуются большим тангенсом угла диэлектрических потерь (порядка 0,1).

Нелинейность поляризации от напряженности поля обусловливает зависимость диэлектрической проницаемости от режима работы.

Статическая диэлектрическая проницаемость определяется из основной кривой поляризации сегнетоэлектрика:

Диэлектрическую проницаемость, измеряемую в очень слабых электрических полях, называют начальной.

Сегнетоэлктрические свойства проявляются только в определенном интервале температур. При температуре выше сегнетоэлектриче-

ской точки Кюри Tk происходит распад доменной структуры и переход сегнетоэлектрика в параэлектрическое состояние. При этом резко уменьшается тангенс угла диэлектрических потерь, так как исчезают потери на гистерезис.

По типу химической связи и свойствам сегнетоэлектрики делятся на две группы.

Применение сегнетоэлектриков:

•малогабаритные конденсаторы с большой удельной емкостью;

•диэлектрические усилители, модуляторы;

•преобразование лазерного излучения;

•пьезо- и пироэлектрические преобразователи.

Для производства конденсаторов используется сегнетокерамика, которая должна обладать высокими значениями удельного сопротивления, высокой диэлектрической проницаемостью, слабой зависимостью диэлектрической проницаемости от температуры, малыми потерями. Для управления свойствами, в частности ослабления температурной зависимости параметров, используют различные добавки, которые «размывают» сегнетоэлектрический фазовый переход (рисунок).

Электрооптический эффект – изменение показателя преломления среды под действием электрического поля. Это позволяет использовать сегнетоэлектрики для модуляции лазерного излучения. Действие такого модулятора основано на зависимости плоскости поляризации светового луча от напряженности электрического поля.

8.2.2. Пьезоэлектрики

Пьезоэлектрики − это диэлектрики, в которых поляризация и механические напряжения (линейные размеры) взаимосвязаны.

Пьезоэффект может быть прямым и обратным. Прямым пьезоэлектрическим эффектом называется явление поляризации диэлектрика под действием механических напряжений.

80

При обратном пьезоэффекте происходит изменение размеров диэлектрика в зависимости от напряженности электрического поля, приложенного к диэлектрику (рис. 8.3).

прямой

деформация поляризация

обратный

Рис. 8.3 − Определение прямого и обратного пьезоэффекта

Различают также продольный и поперечный пьезоэлектрический эффект. Продольный, когда вектор поляризации параллелен направлению механических усилий, поперечный – когда перпендикулярен.

ность заряда, σ - механическое напряжение.

При обратном пьезоэффекте изменение линейных размеров диэлектрика в зависимости от напряженности электрического поля происходит также по линейному закону:

где ∆ll - относительное изменение размеров, E - напряженность элек-

трического поля.

Для того чтобы наблюдался пьезоэффект необходимы следующие условия:

• вещество должно обладать ионной или сильнополярной химической связью;