Документ: Травень В.Ф. - Органическая химия. В 3 т. Т. 2, страницы 406-410

406

Дополнения

O

OH

O

OH O OH

O

CH2OH

OH

CONH2

OH

H

OH

OCH O

OH

O

HO CH3 OH

N(CH )

3

3 2

CH3

O

террамицин

NH2 OH

доксорубицин

Некоторые многоатомные фенолы являются эффективными фармакологическими средствами. Террамицин — один из важных представителей тетрациклиновых антибиотиков. Доксорубицин относится к группе антрациклиновых антибиотиков, обладает широким спектром фармакологического действия и является эффективным средством против рака. Резвератрол — гидроксилированный стильбен — найден во фруктах (виноград) и орехах.

OH

HO

OH

резвератрол

Он также обнаруживает отчетливые противораковые свойства. В опытах in vitro это соединение ингибирует образование свободных радикалов в клетках, пораженных лейкемией (рак крови), а также мутагенные процессы, стимулирует хинонредуктазу — фермент, который способствует детоксификации различных канцерогенов.

Фармакологические (в том числе и антиоксидантные) свойства присущи и гетероциклическим аналогам фенолов. Среди них несомненный приоритет принадлежит кумаринам и флавонам. Например, известно, что эскулетин обладает бактерицидными свойствами, а эскулин ингибирует ряд онкологических реакций в организме.

HO		GluO
HO	O O	HO	O O

эскулетин	эскулин
	(Glu — фрагмент глюкозы)

Природные фенолы — эффективные антиоксиданты

407

Предполагают, что в ряде физиологических реакций биологических систем гидроксикумарины раскрывают лактонный цикл. Вследствие этого действующим началом оказывается производное о-гидроксикоричной кислоты:

COO

R1			R1


		OH

R2		H
R2	O O		R2	OH

Некоторые гидроксикумарины входят в пищевой рацион человека (овощи, фрукты, зелень). При этом антиоксидантные свойства этих соединений играют ведущую роль в молекулярных механизмах взаимодействия производных кумарина с животным организмом. В этом отношении кумарины наиболее близки к витаминам С и Е.

К природным аналогам многоатомных фенолов следует отнести и антоцианидины — класс красителей, ответственных за цвета растительного мира. Ниже показаны формулы антоцианидинов, встречающихся в природе в виде глюкозидов (называемых антоцианами), которые имеют особенно широкое распространение.

		OH
			OH				OH
				HO		O
HO		O
HO		O
		OH				OH


	OH				OH
		цианидин			пеларгонидин
		OH
			OH

HO		O	OH
HO		O

OH

дельфинидин

Все три красителя относятся к классу флавонов и являются пирилиевыми солями.

408	Дополнения

В некоторых случаях окраска цветка растения определяется значением pH его физиологического раствора. Так, в зависимости от pH цианидин придает либо голубой, либо красный оттенок соцветию.

Антоцианы ответственны за окраску также плодов растений. Именно с плодами они и попадают в наш организм. Желтый и красный перец, вишня, виноград, апельсины, как и другие ярко окрашенные плоды, содержат значительные количества антоцианов.

Производные фенолов используют не только как пищевые добавки. В качестве эффективных антиоксидантов они нашли применение для стабилизации при хранении многих пищевых веществ (растительные и животные масла), моторных масел, нефтяных продуктов.

OH

C(CH3)3 C(CH3)3 (CH3)3CC(CH3)3

OCH3	OH	CH3
2-трет-бутил-	2-трет-бутил-	2,6-ди(трет-бутил)-
4-метоксифенол	гидрохинон	4-метилфенол

Эти синтетические антиоксиданты оказались значительно более эффективными, чем природные α-токоферол и β-каротин.

Глава 18. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ.

ЦИКЛИЧЕСКИЕ ЭФИРЫ

18.1.ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ

Производные углеводородов, в которых атомы водорода замещены на алкоксигруппу R–O, называют простыми эфирами.

Простые эфиры имеют общую формулу

R–O–R1,

в которой R и R1 — углеводородные радикалы: насыщенные, ненасыщенные или ароматические. Если оба радикала одинаковы, то эфир называют

симметричным; если радикалы разные — эфир называется несимметричным. Простые эфиры могут иметь и циклическое строение (циклические эфиры);

вэтом случае фрагмент С–О–С входит в состав цикла.

18.1.1.Классификация и номенклатура

Низшие простые эфиры называют по радикало-функциональной номенклатуре:

C2H5

O

C2H5

C6H5

O

C6H5

CH3CH2

O

CH

CH2

диэтиловый эфир

дифениловый эфир

винилэтиловый эфир

СH3 CH O CH3

CH3

метилизопропиловый эфир

Простые эфиры сложного строения называют по номенклатуре ИЮПАК как алкоксиалканы или алкоксиарены:

		OC2H5	OCH3
СH3	CH	CH2CH2CH3


	OCH3

2-метоксипентан

этоксициклогексан

2-метоксинафталин

410	Глава 18. Простые эфиры. Циклические эфиры

Для некоторых ароматических эфиров часто применяют и тривиальные названия (даны в скобках):

OCH3 OC2H5

метоксибензол	этоксибензол
(анизол)	(фенетол)

Задача 18.1. Назовите следующие соединения по радикало-функциональной номенклатуре.

а)	O	O	б)	O
а)		O	б)
		O

Где необходимо, определите хиральность соединения.

18.1.2.Способы получения

Межмолекулярная дегидратация спиртов

По этой реакции с хорошим выходом из первичных спиртов могут быть получены симметричные простые эфиры (см. разд. 16.4.2).

CH3CH2CH2OH	H2SO4	CH3CH2CH2	O	CH2CH2CH3 + H2O
	140 °C
пропанол		дипропиловый эфир

В отличие от других вторичных и третичных спиртов изопропиловый спирт в условиях кислотно-катализируемой конденсации также дает неплохой выход диизопропилового эфира:

2(CH3)2CHOH	H2SO4	(CH3)2CH	O	CH(CH3)2	+ H2O
	130 °C
изопропиловый		диизопропиловый эфир

спирт

Получение из алкенов

Действием спиртов на алкены в присутствии кислотных катализаторов в промышленности успешно получают несимметричные простые эфиры (см. т. I, разд. 5.4.1):

CH

CH + CH CH OH

H

CH

3

2

3

2

3

пропен

этанол

O C2H5

этилизопропиловый эфир

Материал: Травень В.Ф. - Органическая химия. В 3 т. Т. 2

Смотрите также: