Рис. 33. Характер изменения плотности мазута от времени воздействия вращающегося магнитного поля в присутствии ферромагнитных элементов.
Рис. 34. Характер изменения температуры начала кипения от времени воздействия вращающегося магнитного поля в присутствии ферромагнитных элементов.
Рис. 35. Характер изменения выхода фракции, выкипающей в пределах НК-500°С, от времени обработки в АВС в присутствии ферромагнитных элементов.
Рис. 36. Характер изменения выхода остатка, выкипающего выше 500°С, от времени обработки в АВС в присутствии ферромагнитных элементов.
Рис. 37. Характер изменения относительного содержания основных классов углеводородов в широкой фракции НК-500єС мазута от времени воздействия магнитного поля в присутсвии ферромагнитных элементов.
Рис. 38. Характер изменения относительного содержания аренов в дистиллатных фракциях мазута от времени воздействия магнитного поля в присутствии ферромагнитных элементов.
Рис. 39. Характер изменения относительного содержания алканов в дистиллатных фракциях мазута от времени воздействия магнитного поля в присутствии ферромагнитных элементов.
Рис. 40. Характер изменения относительного содержания нафтенов в дистиллатных фракциях мазута от времени воздействия магнитного поля в присутствии ферромагнитных элементов.
Рис. 41. Характер изменения показателя преломления nd20 дистиллатных фракций мазута М-100 от времени воздействия магнитного поля в присутствии ферромагнитных элементов.
Рис. 42. Характер изменения температуры размягчения по методу КиШ от времени воздействия магнитного поля в присутствии ферромагнитных элементов для остатков выше 500 °С .
Рис. 43. Характер изменения температуры размягчения по КиШ от времени воздействия магнитного поля в присутствии ферромагнитных элементов для остатков выше 500 °С .
3.2 Прямогонный мазут, выработанный на предприятии «Орскнефтеоргсинтез» из смеси нефтей Шкаповского месторождения Башкортостана
Результаты обработки данного образца мазута в аппарате с вихревым слоем в присутствии ферромагнитных элементов представлены в табл. 19.
Таблица 19. Результаты обработки образца мазута во вращающемся электромагнитном поле в присутствии ферромагнитных элементов.
|
Показатель |
Время, с |
||||
|
0 |
30 |
60 |
200 |
||
|
Плотность при 20°С, г/см3 |
|||||
|
0,9430 |
0,9436 |
0,9438 |
0,9455 |
||
|
Начало кипения, °С |
|||||
|
298 |
304 |
311 |
312 |
||
|
Фракционный состав, % масс. |
|||||
|
НК- 360°С |
5,8 |
5,0 |
3,1 |
3,6 |
|
|
360 -430°С |
17,1 |
21,3 |
21,6 |
19,1 |
|
|
430 - 500°С |
25,3 |
26,0 |
29,8 |
29,8 |
|
|
УНК-500 |
48,2 |
52,3 |
54,5 |
52,5 |
|
|
>500°С |
51,8 |
47,6 |
45,4 |
47,4 |
|
|
Потери |
0,0 |
0,1 |
0,1 |
0,1 |
|
|
Всего |
100,0 |
100,0 |
100,0 |
100,0 |
|
|
Показатель преломления, nd20 |
|||||
|
НК- 360°С |
1,4948 |
1,4930 |
1,4914 |
1,4918 |
|
|
360 -430°С |
1,4993 |
1,5000 |
1,5000 |
1,5002 |
|
|
430 - 500°С |
1,5120 |
1,5040 |
1,5145 |
1,5148 |
|
|
Относительное соедржание углеводородов во фракции НК-500°С, % |
|||||
|
Арены |
37,1 |
38,0 |
39,2 |
37,6 |
|
|
Нафтены |
11,4 |
11,6 |
12,5 |
12,8 |
|
|
Алканы |
51,5 |
50,4 |
48,3 |
49,7 |
|
|
Температура размягчения по КиШ, °С |
|||||
|
23 |
25 |
23 |
24 |
Отмечено, что с увеличением продолжительности воздействия в АВС, увеличивается плотность образца мазута (рис.44). Это можно объяснить образованием продуктов уплотнения смолисто-асфальтеновых компонентов. Это подтверждается увеличением температуры начала кипения (рис.45).
Выявлено, что с увеличением времени обработки в АВС, увеличивается выход широкой фракции НК-500°С (рис.46), достигая максимума при времени обработки 60 сек. Следует также отметить, что при этом суммарный выход из прямогонного мазута увеличился на 6,3 % масс. (на 13 % отн.).
Дальнейшее увеличение времени ведет к снижению данного показателя. Это объясняется протекающими реакциями деструкции парафиновых углеводородов в результате воздействия ферромагнитных элементов, а также наличием в сырье ПМЦ, представленных ванадилпорфиринами и свободными радикалами. Причем концентрация этих частиц в исходном сырье в 1,8 раза выше по сравнению с М-100.
В сравнении с мазутом М - 100 обработка в АВС с ферромагнитными элементами прямогонного мазута из нефти Шкаповского месторождения не сопровождается устойчивым увеличением относительного содержания аренов во фракции НК-500°С (рис.47). Отмечено незначительное увеличение концентрации нафтенов за счет соответствующего снижения содержания алканов, то есть протекания реакций циклизации.
При этом происходит увеличение показателя преломления в дистиллатных фракциях (рис. 48), выкипающих в пределах 360 - 430°С и 430-500°С.
Температура размягчения кубового остатка вакуумной разгонки изменяется в интервале 23 - 25°С, то есть практически постоянна (табл.19).
Рис. 44. Характер изменения плотности мазута от времени воздействия вращающегося магнитного поля в присутствии ферромагнитных элементов.
Рис. 45. Характер изменения температуры начала кипения от времени воздействия вращающегося магнитного поля в присутствии ферромагнитных элементов.
Рис. 46. Характер изменения выхода дистиллатных фракций мазута от времени обработки в АВС в присутствии ферромагнитных элементов.
Рис. 47. Взаимосвязь между отностительным содержанием основных классов углеводородов во фракции НК - 500°С и временем обработки мазута в АВС.
Рис. 48. Характер изменения показателя преломления nd20 дистиллатных фракций мазута от времени воздействия магнитного поля в присутствии ферромагнитных элементов.
3.3 Прямогонный мазут, выработанный на предприятии ООО «ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез» из товарной смеси нефтей Западной Сибири и Татарстана
Результаты обработки данного образца мазута в аппарате с вихревым слоем в присутствии ферромагнитных элементов представлены в табл. 20.
В ходе исследования установлено, что при небольшом времени пребывания (30 сек) в АВС происходит увеличение плотности и температуры начала кипения (табл.20). Это связано с превалированием упорядочивания структуры за счет воздействия электромагнитного поля над механическим воздействием со стороны ферромагнитных элементов. При более длительной обработке (200 сек) происходит снижение температуры начала кипения и плотности, за счет разрушения созданных электромагнитным полем структур. Этим же и объясняется изменение вязкости тяжелого остатка, выкипающего >500°С.
Таблица 20. Результаты обработки образца мазута во вращающемся электромагнитном поле в присутствии ферромагнитных элементов.
|
Показатель |
Время, с |
|||
|
0 |
30 |
200 |
||
|
Плотность при 20°С, г/см3 |
||||
|
0,9589 |
0,9607 |
0,9594 |
||
|
Начало кипения, °С |
||||
|
264 |
267 |
249 |
||
|
Фракционный состав, % масс. |
||||
|
НК- 360°С |
7,3 |
5,6 |
11,1 |
|
|
360 -430°С |
16,2 |
17,8 |
19,4 |
|
|
430 - 500°С |
20,0 |
25,8 |
20,7 |
|
|
УНК-500°С |
43,5 |
49,2 |
51,2 |
|
|
>500°С |
56,4 |
50,4 |
48,7 |
|
|
Потери |
0,1 |
0,4 |
0,1 |
|
|
Всего |
100,0 |
100,0 |
100,0 |
|
|
Показатель преломления, nd20 |
||||
|
НК- 360°С |
1,4912 |
1,4890 |
1,4934 |
|
|
360 -430°С |
1,5050 |
1,5040 |
1,5080 |
|
|
430 - 500°С |
1,5178 |
1,5186 |
1,5212 |
|
|
Температура размягчения по КиШ, °С |
||||
|
31 |
35 |
33 |
Отмечено, что с увеличением продолжительности воздействия в АВС, происходит увеличение выхода широкой фракции НК-500°С и снижение выхода кубового остатка вакуумной разгонки (рис. 49). Отмеченные изменения связаны с наличием в сырье ПМЦ, причем их концентрация в исходном образце в 3 раза выше, по сравнению с М-100. Наличие в сырье ПМЦ способствует протеканию реакций по свободно-радикальному механизму. При этом наблюдается увеличение показателя преломления дистиллатных фракций мазута (рис. 50).
Выявленные закономерности могут быть объяснены протеканием реакций дегидроциклизации и уплотнения, а также реакциями крекинга в результате воздействия вращающегося слоя ферромагнитных элементов.
Рис. 49. Характер изменения выхода дистиллатных фракций мазута от времени обработки в АВС в присутствии ферромагнитных элементов.
Рис. 50. Характер изменения показателя преломления nd20 дистиллатных фракций мазута от времени воздействия магнитного поля в присутствии ферромагнитных элементов.
3.4 Влияние парамагнетизма сырья на эффективность воздействия в АВС
В табл. 10 отмечено, что мазуты имеют следущие показатели по концентрации парамагнитных центров (ПМЦ), спин/г Ч1017 :
· М-100 - 5,34;
· прямогонный мазут, выработанный из нефти Шкаповского месторождения - 9,71;
· прямогонный мазут, выработанный из смеси нефтей Зап. Сибири и Татарстана - 21,68.
Оценим эффективность воздействия вихревого слоя по относительному увеличению максимального выхода широкой дистиллатной фракции НК-500°С по сравнению с ее потенциальным содержанием в соответствующем сырье (табл.21).
Таблица 21. Сравнительная характеристика обрабатываемых мазутов
|
Показатель |
М-100 |
Прямогонный мазут, выработанный из нефти Шкаповского месторождения |
Прямогонный мазут, выработанный из смеси нефтей Зап. Сибири и Татарстана |
|
|
Сумма ПМЦ, спин/г Ч1017 |
5,34 |
9,71 |
21,68 |
|
|
Потенциальный выход фракции НК-500°С, % масс. |
58,3 |
48,2 |
43,5 |
|
|
Максимальный выход фракции НК-500°С, % масс. |
59,9 |
54,5 |
51,2 |
|
|
Увеличение выхода, % отн. |
2,7 |
13,1 |
17,7 |
Таким образом, установлено, что с увеличением концентрации ПМЦ эффективность воздействия вихревого слоя в АВС повышается.
4. Рекомендации по оформлению технологической схемы
Лабораторная установка, на которой проводились исследования, работает в периодическом режиме с контролируемым изменением температуры. Для ее усовершенствования предалагается проводить обработку сырья в аппарате с вихревым слоем в непрерывном режиме. В качестве хладагента предлагается использовать сухое трансформаторное масло (например, марки ТКп). Отведенное тепло целесообразно использовать для нагрева входящего потока исходного сырья.
Схема установки, работающей в непрерывном режиме представлена на рис. 51.
Рис. 51. Схема установки, работающей в непрерывном режиме.
На рис. 51 показаны основные узлы установки:
· Р - реактор, помещенный в индуктор (АВС);