Министерство образования и науки РФ
Государственное образовательное учреждение
высшего профессионального образования
«Московская государственная академия тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова»
Кафедра Технологии нефтехимического синтеза и искусственного жидкого топлива им. А.Н. Башкирова
КВАЛИФИКАЦИОННАЯ РАБОТА
по специальности 240403.65 -«Химическая технология природных энергоносителей и углеродных материалов»
ДИПЛОМНАЯ РАБОТА
на тему: Модификация нефтяного сырья в аппарате с вихревым слоем
Заведующий кафедрой ТНХС и ИЖТ,
д.х.н., профессор В.Ф. Третьяков
Руководитель, к.т.н., с.н.с, В.Н. Торховский
Студент группы БС-66 Н.Н. Мишин
Москва 2011
Содержание
Введение
В связи с ростом цен на нефть и нефтепродукты, ужесточением требований к качеству товарных продуктов основная задача нефтеперерабатывающего комплекса заключается в повышении эффективности переработки нефти, увеличении выхода светлых фракций, повышении качества товарных нефтепродуктов.
Российскими и зарубежными исследователями предлагаются различные способы и технологии для решения этих задач. Разрабатываются новые более эффективные катализаторы, совершенствуются технологии и аппаратурное оформление процесса. Наряду с этим проводятся исследования с использованием нетрадиционных методов активации (модификации) сырья, позволяющие увеличить выход продуктов и повысить их качество. К таким методам относят активацию сырья за счет воздействия на нефть и ее отдельные фракции механических напряжений, магнитных и электромагнитных полей, ультразвука и др.
На кафедре ТНХС и ИЖТ в рамках данной работы начаты поисковые исследования с использованием аппарата вихревого слоя (АВС), в котором на объект исследования оказывает воздействие магнитное поле переменного электрического тока.
Аппараты такого типа применяют для интенсификации технологических процессов. Они используются для перемешивания и измельчения твердых веществ в сухом виде или в жидкости. АВС применяют для процессов химического модифицирования наполнителей (например, каолина) при изготовлении полимеров. Применение АВС для получения суспензий в латексной технологии значительно ускоряет процесс их приготовления. Вихревой слой можно применить для интенсификации различных типов химических реакций [1]:
· окислительно-восстановительных, в частности тех, где один из реагентов находится в твердой фазе;
· соединения - полимеризации и поликонденсации;
· замещения - вытеснение водорода из неорганических и органических соединений металлами;
· разложения - для твердых веществ это механохимическое разложение, для жидкостей это может быть электролиз;
· гидролиза - установлено, что скорость реакции гидролиза бикарбоната натрия в вихревом слое частиц никеля увеличивается на два порядка по сравнению со скоростью в аппарате с мешалкой.
Реализация химических реакций в аппарате с вихревым слоем требует создания оптимальных условий, связанных со спецификой собственно магнитного поля. При этом условия протекания самой реакции (продолжительность, температура, давление, наличие катализатора и др.) является сугубо индивидуальными.
В [1] имеется лишь упоминание (без ссылки на конкретные результаты) о том, что применение АВС для воздействия на нефтяное сырье позволяет увеличить выход легкокипящих фракций.
Целью исследований, результаты которых приводятся в настоящей работе, является выявление условий и степени влияния переменного магнитного поля АВС на состав и свойства тяжелого нефтяного сырья с различными характеристиками.
1. Обзор научно-технической литературы
1.1 Электрические и магнитные свойства углеводородов
В 1820 году Андре-Мари Ампер открыл явление возникновения магнитного поля вокруг проводника с током. Магнитное поле возникает вокруг провода с током всегда, даже в отсутствие других проводников, когда магнитное взаимодействие не наблюдается. И в этом случае в окружающем проводник пространстве происходят определенные физические изменения [2].
Магнитное поле имеет направленный характер и должно характеризоваться векторной величиной, которая называется магнитной индукцией и обозначается буквой «В». Среда влияет на помещенное в нее магнитное поле, и степень влияния характеризуется величиной напряженности магнитного поля (Н) [3-5]. Связь между этими величинами выражается формулой:
В=мм0Н, (1)
где м -магнитная проницаемость вещества (безразмерная величина), а м0 - магнитная постоянная, измеряется в генри на метр (Гн/м).
Магнитная проницаемость м для различных веществ может быть как больше, так и меньше единицы. Вещества, для которых м<1, называются диамагнитными или диамагнетиками, а вещества с м>1 - парамагнитными или парамагнетиками. Так как магнитная восприимчивость ч = м - 1, то для парамагнетиков ч положительна, а для диамагнетиков - отрицательна.
Намагниченность вещества I (магнитный момент единицы объема) связана с напряженностью магнитного поля выражением:
I= ч?H, (2)
Отрицательное значение ч в диамагнетиках обозначает, что в этих веществах намагниченность направлена противоположно намагничивающему полю. Для данного вещества ч приблизительно пропорциональна плотности вещества. Поэтому в различных таблицах часто приводят удельную магнитную восприимчивость:
, (3)
где - плотность вещества, килограмм на кубический метр, кг/м3.
На основе справочных величин, представленных в [6] (см. табл. 1) был проведен анализ особенностей изменения магнитной восприимчивости ч в зависимости от молекулярной массы и строения молекул углеводородов (табл.1).Некоторые физические показатели данных углеводородов показаны в табл. 2. Анализ показывает, что наиболее диамагнитными являются легкие фракции алканов с молекулярными массами (86-156)•10-3 кг/моль. Циклоалканы с молекулярной массой (84-140)•10-3 кг/моль характеризуются параметром ч в промежуточном диапазоне между алканами, а также аренами. Бензол и его гомологи, нафтено-ароматические углеводороды и многоядерная ароматика отличаются существенно более низкими значениями магнитной восприимчивости. Выявленные закономерности отражены на рис.1.
Таким образом, наиболее диамагнитными являются легкие фракции, состоящие в основном из парафино-нафтеновых углеводородов, служащих сырьем для выработки бензинов и дизельного топлива.
По мере перехода к керосиновым и масляным фракциям доля парафино-нафтеновых углеводородов в них существенно уменьшается, а содержание аренов повышается, что вызывает увеличение магнитной восприимчивости соответствующих фракций. Магнитная восприимчивость остатков нефти значительно больше, чем у легких фракций, что связано с увеличением доли содержания парамагнитных компонентов в соответствующих фракциях.
Таблица 1. Магнитная восприимчивость углеводородов.
|
Углеводород |
Эмпири- ческая формула |
Число атомов углерода |
Молекулярная масса масса, М |
Молярная магнитная восприимчивость,-чм•106 |
Магнитная восприимчивость, -ч= чм/М, •109кг-1 |
|
|
н-гексан |
С6Н14 |
6 |
86 |
74,05 |
0,861 |
|
|
н-гептан |
С7Н16 |
7 |
100 |
85,24 |
0,852 |
|
|
н-октан |
С8Н18 |
8 |
114 |
96,47 |
0,846 |
|
|
н-нонан |
С9Н20 |
9 |
128 |
108,13 |
0,845 |
|
|
н-декан |
С10Н22 |
10 |
142 |
119,74 |
0,843 |
|
|
н-ундекан |
С11Н24 |
11 |
156 |
131,84 |
0,845 |
|
|
|
||||||
|
циклогексан |
С6Н12 |
6 |
84 |
66,09 |
0,787 |
|
|
метилциклогексан |
С7Н14 |
7 |
98 |
78,91 |
0,805 |
|
|
этилциклогексан |
С8Н16 |
8 |
112 |
91,09 |
0,813 |
|
|
изопропилциклогексан |
С9Н18 |
9 |
126 |
102,65 |
0,815 |
|
|
трет-бутилциклогескан |
С10Н20 |
10 |
140 |
115,09 |
0,822 |
|
|
|
||||||
|
бензол |
С6Н6 |
6 |
84 |
54,85 |
0,653 |
|
|
толуол |
С7Н8 |
7 |
98 |
65,46 |
0,668 |
|
|
этилбензол |
С8Н10 |
8 |
112 |
77,37 |
0,691 |
|
|
н-пропилбензол |
С9Н12 |
9 |
126 |
89,24 |
0,708 |
|
|
н-бутилбензол |
С10Н14 |
10 |
140 |
100,79 |
0,720 |
|
|
1 -фенил-2-метил бутан |
С11Н16 |
11 |
154 |
113,53 |
0,737 |
|
|
гексаметилбензол |
С12Н18 |
12 |
162 |
122,5 |
0,756 |
|
|
1-фенилгептан |
С13Н20 |
13 |
176 |
134,41 |
0,764 |
|
|
|
||||||
|
нафталин |
С10Н8 |
10 |
128 |
93,6 |
0,731 |
|
|
2-метилнафталин |
С11Н10 |
11 |
142 |
102,6 |
0,723 |
|
|
1,6-диметилнафталин |
С12Н12 |
12 |
156 |
113,3 |
0,726 |
|
|
дифенилметан |
С13Н12 |
13 |
168 |
120 |
0,714 |
|
|
антрацен |
С14Н10 |
14 |
178 |
127,6 |
0,717 |
|
|
пирен |
С16Н10 |
16 |
202 |
145 |
0,718 |
|
|
хризен |
С18Н12 |
18 |
228 |
160,7 |
0,705 |
|
|
трифенилметан |
С19Н16 |
19 |
244 |
171,5 |
0,703 |
|
|
перилен |
С20Н12 |
20 |
252 |
165 |
0,655 |
Таблица 2. Некоторые физические костанты углеводородов.
|
Углеводород |
Температура кипения при 760 мм.рт.ст., °С |
Температура кристаллизации,°С |
|
|
н-гексан |
68,74 |
-95,32 |
|
|
н-гептан |
98,42 |
-90,60 |
|
|
н-октан |
125,67 |
-56,80 |
|
|
н-нонан |
150,80 |
-53,54 |
|
|
н-декан |
174,12 |
-29,67 |
|
|
н-ундекан |
195,89 |
-25,59 |
|
|
|
|||
|
циклогексан |
80,74 |
6,55 |
|
|
метилциклогексан |
100,93 |
-126,57 |
|
|
этилциклогексан |
131,78 |
-111,30 |
|
|
изопропилциклогексан |
154,56 |
-89,39 |
|
|
трет-бутилциклогескан |
171,59 |
- |
|
|
|
|||
|
бензол |
80,10 |
5,52 |
|
|
толуол |
110,63 |
-94,99 |
|
|
этилбензол |
136,17 |
-94,95 |
|
|
н-пропилбензол |
159,28 |
-99,50 |
|
|
н-бутилбензол |
183,27 |
-87,97 |
|
|
1 -фенил-2-метил бутан |
192,37 |
- |
|
|
гексаметилбензол |
166,51 |
- |
|
|
1-фенилгептан |
118/12мм |
- |
|
|
|
|||
|
нафталин |
217,96 |
80,29 |
|
|
2-метилнафталин |
241,05 |
34,58 |
|
|
1,6-диметилнафталин |
265,60 |
-16,9 |
|
|
дифенилметан |
264,27 |
25,24 |
|
|
антрацен |
342,3 |
216,04 |
|
|
пирен |
392 |
- |
|
|
хризен |
448 |
- |
|
|
трифенилметан |
359 |
92 |
|
|
перилен |
400 |
273 |