экологической точки зрения гораздо менее вреден, чем ароматика и различного рода присадки, повышающие детонационную стойкость. Также наличие лёгких фракций в автобензинах определяет стабильную работу двигателей внутреннего сгорания на стадии пуска особенно при пониженных температурах в зимних условиях эксплуатации.
Высокие детонационная стойкость и испаряемость продуктов изомеризации углеводородов С5 и С6 обусловливают их исключительную ценность в качестве низкокипящих высокооктановых компонентов неэтилированных автобензинов.
В настоящее время в России и за рубежом работает более 100 установок изомеризации парафиновых углеводородов с использованием различных бифункциональных катализаторов. В последние годы изомеризация легких бензиновых фракций становится по существу стратегическим «бензиновым» процессом, обеспечивающим октановые характеристики суммарного бензинового фонда [12].
Ввод в эксплуатацию установки изомеризации одновременно решает следующие задачи:
-снижение доли автомобильного бензина с низким октановым числом в «бензиновом пуле» с 41,7 до 9,8% масс.;
-снижение содержания бензола в тяжелом риформате до 1 % масс.;
-производство стабильного изомеризата с ОЧ=86 пунктов и использование его в качестве компонента автомобильных бензинов с улучшенными характеристиками;
-организация производства экологически чистых автобензинов по нормам Евро-4 и Евро-5 в объеме 90,2 % масс. [13].
Рисунок 2.1 – Схема установки изомеризации «за проход»
21
2.1 Исходные данные
В таблице 2.1 представлены варианты исходных данных для расчета реактора изомеризации.
Таблица 2.1 – Варианты заданий для расчета реактора изомеризации
|
Производитель- |
|
Массовый |
|
|
|
Время работы |
расход ВСГ, |
Температура |
Давление, |
|
Вариант |
ность установки, |
установки, дни |
% масс. на |
процесса, оС |
МПа |
|
тыс.т/год |
|
сырье |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
100 |
330 |
0,1 |
450 |
3,0 |
2 |
70 |
350 |
0,2 |
350 |
3,5 |
3 |
80 |
340 |
0,15 |
400 |
4,0 |
4 |
120 |
300 |
0,3 |
430 |
4,5 |
5 |
150 |
320 |
0,25 |
360 |
5,0 |
6 |
140 |
340 |
0,1 |
370 |
3,8 |
7 |
80 |
330 |
0,2 |
430 |
4,3 |
8 |
110 |
350 |
0,15 |
420 |
5,2 |
9 |
200 |
360 |
0,3 |
480 |
3,9 |
10 |
160 |
320 |
0,25 |
380 |
4,6 |
11 |
180 |
330 |
0,1 |
400 |
4,8 |
12 |
200 |
350 |
0,2 |
350 |
5,0 |
13 |
220 |
340 |
0,15 |
450 |
4,0 |
14 |
150 |
300 |
0,3 |
350 |
3,7 |
15 |
100 |
320 |
0,25 |
400 |
3,0 |
16 |
210 |
340 |
0,1 |
430 |
3,5 |
17 |
150 |
330 |
0,2 |
360 |
4,0 |
18 |
180 |
350 |
0,15 |
370 |
4,5 |
19 |
250 |
360 |
0,3 |
430 |
5,0 |
20 |
240 |
320 |
0,25 |
420 |
3,8 |
21 |
140 |
330 |
0,1 |
480 |
4,3 |
22 |
150 |
350 |
0,2 |
380 |
5,2 |
23 |
230 |
340 |
0,15 |
400 |
3,9 |
24 |
160 |
300 |
0,3 |
350 |
4,6 |
25 |
70 |
320 |
0,25 |
450 |
4,8 |
26 |
80 |
340 |
0,1 |
350 |
5,0 |
27 |
90 |
330 |
0,2 |
400 |
4,0 |
28 |
110 |
350 |
0,15 |
430 |
3,7 |
29 |
100 |
360 |
0,3 |
360 |
5,2 |
30 |
200 |
320 |
0,25 |
370 |
5,3 |
По данным об имеющимся сырье принимаем производительность установки 100 тыс. тонн в год. Сырьём является фракция нк-62оС каталитического риформинга (таблица 2.2). Число рабочих дней установки принимаем 300 дней в году.
22
Таблица 2.2 – Состав сырья блока изомеризации
Сырьё |
% масс. |
кг/ч |
т/сут |
тыс. т/г |
|
|
|
|
|
пропан |
0,904 |
125,556 |
3,013 |
0,904 |
i-бутан |
6,024 |
836,667 |
20,08 |
6,024 |
н-бутан |
14,971 |
2079,306 |
49,903 |
14,971 |
i-пентан |
37,425 |
5197,917 |
124,75 |
37,425 |
н-пентан |
25,265 |
3509,028 |
84,217 |
25,265 |
2,2-ДМБ |
1,497 |
207,917 |
4,99 |
1,497 |
ц-пентан |
4,104 |
570 |
13,68 |
4,104 |
i-гексаны |
5,083 |
705,972 |
16,943 |
5,083 |
н-гексан |
1,762 |
244,722 |
5,873 |
1,762 |
ц-гексан |
0,091 |
12,639 |
0,303 |
0,091 |
бензол |
1,491 |
207,08333 |
4,97 |
1,491 |
толуол |
0,992 |
137,778 |
3,3067 |
0,992 |
С7+ |
0,391 |
54,306 |
1,3033 |
0,391 |
Всего |
100 |
13888,889 |
333,333 |
100 |
2.2 Расчёт реактора изомеризации
По данным с существующих установок с использованием катализатора СИ-2 принимаем степень конверсии н-парафинов:
-н-пентана – 98,4%,
-н-гексана – 98,7%.
Также принимаем выход побочных продуктов в % масс. на продукт:
-углеводороды ниже С5 – 2,2%,
-углеводороды выше С6 – 1,3%,
-потери 0,004%.
2.2.1 Материальный баланс реактора
Аналогично по данным с существующих установок принимаем, что блок подготовки сырья изомеризации обеспечивает выделение фракции, содержащей 90,32% н-пентана. Состав сырья реактора Р-2 представлен в таблице 2.3.
Таблица 2.3 – Состав сырья реактора Р-2
Состав |
Массовые |
кг/ч |
M, г/моль |
моль/ч |
Мольные |
|
доли |
доли |
|||||
|
|
|
|
|||
i-пентан |
0,016 |
62,038 |
72 |
861,64 |
0,0153 |
|
н-пентан |
0,903 |
3509,028 |
72 |
48736,497 |
0,864 |
|
i-гексан |
0,061 |
236,52 |
86 |
2750,234 |
0,049 |
|
н-гексан |
0,018 |
69,792 |
86 |
811,544 |
0,0144 |
|
ВСГ |
0,002 |
7,755 |
2,4 |
3231,149 |
0,057 |
|
Всего |
1,000 |
3885,134 |
|
56391,064 |
1 |
|
|
|
23 |
|
|
|
По принятым степеням конверсии и выходу побочных продуктов
рассчитаем состав продуктов процесса: |
|
G(iC5)=G(iC5)сыр+G(нС5)·к(С5), |
(2.1) |
где G(iC5) – суммарный выход изопентана, кг/ч; G(iC5)сыр – содержание изопентанов в сырье, кг/ч; G(нС5) – содержание н-пентанов в сырье, кг/ч; к(С5)
– степень конверсии н-пентанов.
G(iC6)=G(iC6)сыр+G(нС6)·к(С6), |
(2.2) |
где G(iC6) – суммарный выход изогексанов, кг/ч; G(iC6)сыр – содержание изогексанов в сырье, кг/ч; G(нС6) – содержание н-гексанов в сырье, кг/ч; к(С6) – степень конверсии н-гексанов.
Состав продуктов реактора представлен в таблице 2.4.
Таблица 2.4 – Состав продуктов реактора
Состав |
Массовые доли |
кг/ч |
204 |
Газы до С4 |
0,0213 |
82,579 |
0,5 |
i-пентан |
0,874 |
3395,928 |
0,659 |
Н-пентан |
0,014 |
54,244 |
0,62 |
i-гексан |
0,076 |
295,066 |
0,656 |
Н-гексан |
0,00023 |
0,876 |
0,659 |
ВСГ на регенерацию |
0,001928 |
7,492 |
- |
Газы выше С7 |
0,0126 |
48,797 |
0,7 |
Потери |
3,86·10-05 |
0,15 |
- |
Всего |
1,000 |
3885,134 |
0,654 |
2.2.2 Тепловой баланс реактора
Основная задача расчета теплового баланса заключается в нахождении температуры сырья на входе в реактор. Так как процесс изомеризации происходит с выделением тепла от 6 до 8 кДж/моль, то для поддержания температуры реакции необходимо найти количество тепла, выделавшегося в процессе реакций изомеризации.
Примем конечную температуру продуктов изомеризации 130оС, теплоту реакции изомеризации 7 кДж/моль.
Принимая, что в процессе изомеризации подвергаются только пентаны и гексаны, с учетом количества молей углеводородов (таблица 2.3) общее количество тепла, выделяющееся при изомеризации пентанов и гексанов
составит |
|
Qреак=(Gm(C5)·k(C5)+Gm(C6)·k(C6))·qэф, |
(2.3) |
где Gm – количество углеводорода, поступающего с сырьём, |
моль/ч; qэф – |
тепловой эффект реакции (7 кДж/моль). |
|
Qреак= 48736,5·0,984·7/1000+811,544·0,987·7/1000=335,697+ 5,607= =341,304 МДж/ч.
По известным конечной температуре процесса и составу продукта, рассчитаем теплосодержание продукта на выходе из реактора. Теплосодержание жидкой фазы углеводородов определим по уравнению
24
qпр=(1,689·t2+0,0017·(t22))·((0,9943· 204+0,00915)0,5)-1, (2.4)
где t2 – конечная температура процесса (130 оС); 204 – средняя плотность компонентов сырья.
Плотность смеси рассчитаем |
исходя из массовых долей |
компонентов |
(таблица 2.4) |
ri ρi , |
|
ρni |
(2.5) |
|
где ri – мольная доля i- компонента. |
|
|
Тогда |
|
|
qпр=305,709 кДж/кг. |
|
|
Теплосодержание ВСГ при температуре t2 определим по формуле |
||
qВСГ=10,976·t2 + 492,68, |
(2.6) |
|
qВСГ=1919,63 кДж/кг. |
|
|
Общее теплосодержание смеси на выходе из реактора |
|
|
Qпр= qВСГ·GВСГ+ qпр·Gпр, |
(2.7) |
|
где GВСГ – расход ВСГ на выходе из реактора, кг/ч; Gпр – расход смеси углеводородов без ВСГ и потерь на выходе из реактора, кг/ч.
Qпр= 1919,63·7,492+(3885,134-0,15-7,492)· 305,709=1199,767 МДж/ч.
Зная тепловой эффект реакции, а также энтальпию продуктов на выходе из реактора можно определить теплосодержание сырьевой смеси (Q0c) поступающей в реактор по формуле
Q0c= Qпр - Qреак, |
(2.8) |
Q0c=1199,767 - 341,304=858,463 МДж/ч.
Методом подбора температуры на входе сырья в реактор и рассчитывая значение энтальпии смеси, необходимо добиться, чтобы значение рассчитанной энтальпии было равно ранее полученному, исходя из теплового баланса (Q0c).
Пусть температура сырья на входе в реактор составит t0=93,7оС. Рассчитаем, зная компонентный состав сырья (таблица 2.3), его теплосодержание при t0 по формуле (2.4). Среднюю плотность углеводородов сырья рассчитаем исходя из их массовых долей (таблица 2.4).
Теплосодержание углеводородной смеси на входе в реактор составит qсыр=(1,689·93,7+0,0017·(93,72))·((0,9943·0,6235+0,00915)0,5)-1=218,342 кДж/кг.
Таблица 2.5 – Расчёт плотности углеводородов в сырье
Состав |
Массовые доли |
кг/ч |
Плотность |
|
относительная |
||||
|
|
|
||
i-пентан |
0,016 |
62,03806 |
0,659 |
|
н-пентан |
0,905 |
3509,028 |
0,62 |
|
i-гексан |
0,061 |
236,5201 |
0,656 |
|
н-гексан |
0,018 |
69,79282 |
0,659 |
|
Сырье |
|
3877,379 |
0,6235 |
Теплосодержание ВСГ находим по (2.6)
qВСГ=10,976·93,7 + 492,68=1521,183 кДж/кг.
25