Материал: FXUXsqe9Fl

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

11

теропереходов использующие аналитическое решение не позволяют в полной мере описать свойства многослойных фотопреобразовательных гетероструктур.

Для исследования влияния свойств границ раздела на эффективности работы СЭ и для анализа экспериментальных данных разработана теоретическая модель изотипных и анизотипных гетеропереходов, основанная на численном решении уравнений непрерывности и Пуассона. Применимость использования предложенной модели гетеропереходов для описания фотоэлектрических и электрофизических свойств фотопреобразовательных a-Si:H/c-Si гетероструктур обусловлена тем фактом, что основной вклад в процесс фотоэлектрического преобразования происходит за счет генерации в кристаллическом полупроводнике. Для описания плотности состояний в щели подвижности слоев аморфных полупроводников использовался классический подход: два экспоненциальных распределения описывающие состояния в хвостах зоны проводимости и валентной и два дефекта в середине щели подвижности с распределением Гаусса: донорного и акцепторного типов, описывающие состояния в середине щели, обусловленные оборванными связями. Результаты структурных исследований границ раздела между слоем a-Si:H и подложкой c-Si, проведенные с помощью просвечивающий электронной микроскопии высокого разрешения, показали наличие переходной область порядка 2–3 нм на границе раздела a-Si:H/c-Si. Данная область в теоретической модели описывалась слоем толщиной 1 нм с высокой концентрацией дефектов, расположенного между двумя полупроводниковыми слоями.

В главе 2 рассмотрены границы раздела в солнечных элементах на основе гетеропереходов между аморфным гидрогенизированным и кристаллическим кремнием (a-Si:H/c-Si). СЭ на основе a-Si:H/c-Si обладают высокими значениями КПД достигающими величины 24.7 % [1] и лучшей температурной стабильностью характеристик по сравнению с традиционными СЭ на основе монокристаллического кремния с диффузионным p-n переходом. Низкие температуры (150–250 ° С) процесса изготовления таких структур позволяют использовать более тонкие пластины c-Si, что приводит к снижению расхода материала и повышению энергоэффективности производства.

Схематическое изображение структуры СЭ на основе гетероперехода a- Si:H/c-Si представлено на рис. 1. Основная особенность таких гетероструктур заключается в том, что для формирования выпрямляющего перехода на пластину c-Si p- или n-типа проводимости методом плазмо-химического осаждения (ПХО) наносится сильно легированный слой a-Si:H n- или p-типа, соответственно. Осаждение слоев a-Si:H происходит при температуре 120–250 ° С за

 

 

 

 

 

12

 

 

 

 

 

 

 

 

 

счет разложения SH4 (или смеси с H2) в

Контактная

hν

 

 

плазме ВЧ разряда. Для получения a-Si:H

сетка (Ag)

 

 

 

n-типа проводимости слои легируются

 

 

 

 

 

атомами фосфора за счет введения в PH3

 

 

 

 

 

в газовую смесь. Слои a-Si:H p-типа

 

 

TCO

 

 

проводимости легируются атомами бора

 

 

 

 

из B2H6 или B(СН3)3.

 

 

 

(p)/(n) a-Si:H Eg 1.7 эВ

 

 

 

 

 

Слой a-Si:H играет роль эмиттера, а

 

(n)/(p) c-Si

 

 

 

 

 

также обеспечивает пассивацию поверхно-

 

Eg = 1.12 эВ

 

 

 

 

 

сти c-Si. Толщина слоя a-Si:H должна быть

 

 

 

 

 

(n)/(p) a-Si:H Eg 1.7 эВ

 

минимальной, чтобы уменьшить погло-

 

щение в этом слое (и, следовательно, по-

 

Тыльный контакт

 

 

 

тери на рекомбинацию), но в то же время

Рис.1 Конструкция СЭ на основе ге-

достаточной для формирования гетеро-

тероперехода a-Si:H/c-Si

 

 

перехода. Сверху на сформированный

 

 

 

 

 

гетеропереход наносится слой прозрачного проводящего оксида (TCO), ко-

торый играет роль просветляющего покрытия и проводящего слоя, поскольку

латеральная проводимость пленок a-Si:H достаточно низка. В качестве TCO ис-

пользуются слои оксида индия-олово (ITO) или легированного Al ZnO, наносимые

методом магнетронного распыления. Для формирования встроенного поля на

тыльном невыпрямляющем контакте (тыльного потенциального барьера) на пла-

стину c-Si наносится легированный слой a-Si:H того же типа проводимости, что и

c-Si. Изготовление СЭ завершается нанесением металлических электродов на обе

стороны гетероструктр (сверху в виде сетки).

 

 

 

 

0.7

 

 

 

 

Эффективность

преобразования

 

 

Диапазон

солнечной энергии СЭ на основе гете-

 

 

 

экспериментальных

 

 

 

роперехода a-Si:H/c-Si в первую оче-

 

 

 

данных

0.6

 

 

 

 

редь

определяется

поверхностными

 

 

 

 

состояниями на границе раздела меж-

, В

DEc:

 

 

OC

 

 

ду a-Si:H и c-Si. Полученная в резуль-

V

 

0.1 эВ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0.5

 

0.2 эВ

 

 

тате численного расчета зависимость

 

 

0.3 эВ

 

 

напряжения холостого хода (VOC) от

 

 

Эксперимент

 

0.4

 

 

 

 

Dit на гетерогранице (n)a-Si:H/(p)c-Si,

1010

1011

1012

1013

показанная на рис. 2, демонстрирует

109

 

 

Dit, см–2

× эВ–1

 

значительное снижение V

OC

с ростом

Рис.2 Расчетная зависимость VOC от Dit

 

 

 

 

D . Только при значениях D ≤ 1010 см

для (n)a-Si:H/(p)c-Si/(p+)c-Si СЭ

it

 

 

it

 

 

 

 

 

 

13

2 × эВ–1 (sn = sp= 10-14 см2) влияние поверхностных состояний становится незна-

чительным.

Экспериментальная оценка плотности поверхностных состояний на границе раздела (n)a-Si:H/(p)c-Si проводилась с помощью разработанной методики на основе измерения спектров полной проводимости (C-T-w, G-T-w). Сравни-

тельный анализ экспериментальных данных и результатов теоретического расчета позволяет провести оценку электронных свойств границы раздела a-Si:H/c-Si (Dit, sn,p) для образцов с Dit > 1012 см-2 эВ-1, а также выделить три условные группы образцов (рис. 3). КПД образцов из группы № 1 находился в диапазоне 5 – 10 % , группы № 2 и 3 в пределах 12– 15 %.

Для образцов из группы № 1 характерно проявление особенности на зависимостях C-T-w и G-T-w в виде значительной ступени емкости и пика проводимости при высоких температурах, которая обусловлена откликом поверхностных состояний за счет обмена (захвата и эмиссии) дырок между поверхностными состояниями на уровне Ферми и валентной зоной (p)c-Si. Оценка Dit дает значение, находящееся в диапазоне (15) × 1013 см-2 эВ-1 (sp ~ 10–13 см2). При этом экспериментальные значения энергии активации этого процесса

~ 0.5 эВ, соответствующие разнице между уровнем Ферми и потолком ва-

лентной зоны на границе раздела (EF EV c-Si)it, свидетельствуют о смеще-

нии положения уровня Ферми к середине запрещенной зоны на границе a-Si:H/c-Si (рис. 4), т.е. проявляется пиннинг уровня Ферми поверхностными состояниями.

–8

 

 

Образец № 1

 

 

–3

Dit= 1014 см–2 · эВ–1 D = 5 ·1013

см–2 · эВ–1

E

2 ·10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

it

 

С

 

 

 

 

 

 

 

–3.5

 

 

 

D = 5 ·1012 см–2 ·эВ–1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

it

 

 

 

 

 

 

 

 

 

–4

 

 

Dit= 0 – 10 12 см–2 ·эВ–1

EF

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/см

 

 

 

 

 

эВ

 

 

 

 

 

 

E

 

250

300

Образец № 3

–4.5

 

 

 

 

 

V

150

200

E,

 

 

 

 

 

250

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CФ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10–8

 

 

 

 

 

 

–5

 

 

 

 

 

 

9 ·10–9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(n)a-Si:H

 

 

(p) c-Si

 

 

8 ·10–9

 

 

 

Образец № 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

–5.5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7 ·10–9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

–6

10–7

10–6

10–5

 

 

 

100

150

200

250

300

350

 

10–8

0.0001

0.001

0.01

 

 

T, K

 

 

 

 

 

 

x, см

 

 

Рис. 3. Экспериментальные зависимости C-

 

 

 

 

 

 

Рис. 4. Расчетная зонная диаграмма для

T-ω для трех характерных образцов, изме-

различных значений D

в условиях рав-

ренных

при

нулевом

смещении

 

 

 

 

it

 

 

 

 

 

 

новесия

 

 

 

и частотах 100 Гц ( ), 1 кГц (∙) и 10 кГц ( )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для группы образцов № 2 характерно проявление незначительной ступени емкости, обусловленной обменом электронов между поверхностными

14

состояниями и зоной проводимости (n)a-Si:H. В этом случае Dit находится в диапазоне 1012 … 10 13 см–2 эВ–1 ( σn 10–15 см2). Экспериментальные значе-

ния энергии активации 0.4 эВ, соответствующие разнице (EC a-Si:H EF)it,

свидетельствуют о том, что для данного диапазона значений Dit положение уров-

ня Ферми на границе a-Si:H/c-Si слабо зависит от поверхностных состояний.

Отсутствие какой-либо особенности на кривых C-T-ω для образцов из группы № 3 обозначает, что Dit меньше, чем 1012 см–2 эВ–1 , являющейся преде-

лом чувствительности методики.

Для повышения чувствительности к плотности поверхностных состояний был предложен новый способ оценки качества границы раздела a-Si:H/c-Si, основанный на измерениях диффузионной емкости при освещении и прямом напряжении смещения, близком к напряжению холостого хода (VOC). Было продемонстрировано, что абсолютное значение диффузионной емкости CLF сильно зависит от рекомбинации на границах раздела (рис. 5),

что позволяет проводить оценки качества как фронтальной, так и тыльной границы раздела. В свою очередь уровень рекомбинации на границе (n)a-Si/(p)c-Si может быть выражен как:

 

 

 

 

 

 

 

 

E2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

U c p p Dit (E)dE ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E1

 

 

 

 

где E2 = EFn; E1 = Ei − ( EFn Ei) − kTln(cn/cp); Ei

уровнь Ферми в собст-

венном c-Si; EFn

– квазиуровень Ферми для электронов. Это выражение по-

10–4

 

 

 

 

 

 

 

 

казывает, что уровень

рекомбина-

 

 

 

 

 

 

 

 

ции зависит от Dit, площади сече-

 

 

 

 

 

(BSF) Vdc= 0.6 В

 

σ =σ = 10–14 см–2

 

 

 

 

ния захвата

дырок (σp)

и от

EC

2

 

 

 

 

(зависимость скрыта в

концентра-

Фсм/ 5 ·10–5

n p

 

 

 

 

 

 

EC = 0.1 эВ

 

 

 

 

 

 

 

 

ции дырок и пределах интегриро-

,

EC = 0.2 эВ

 

 

 

 

LF

 

 

 

 

 

 

 

 

вания, E E ). Следовательно, для

C

EC = 0.3 эВ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

σ =σ = 5·10–14

см–2 ,

 

 

 

2

1

 

 

 

 

 

 

количественной оценки Dit необхо-

 

n

p

 

 

 

 

 

 

 

EC = 0.2 эВ

 

 

 

 

0 14

 

 

 

 

 

 

 

 

10

15

10

16

17

10

18

19

димо знать значение разрывов зон

10

 

 

10

 

10

 

 

 

 

 

 

 

U, см–3 с–1

 

 

 

между a-Si:H и c-Si.

 

 

Рис. 5. Расчетная зависимость CLF от уровня

Анализ литературы свидетель-

рекомбинации на границе раздела

 

 

 

 

 

 

(n)a-Si:H/(p)c-Si для различных значений

ствует о сильном разбросе данных

 

 

Ec, Dit и σp

 

 

 

по экспериментально измеренным

 

 

 

 

 

 

 

 

 

значениям ∆EС, ∆EV для границы

15

a-Si:H/c-Si [2], что обуславливает необходимость проведения детального анализа применяемых методов исследований.

Одним из наиболее распространенных методов определения разрывов зон анизотипных гетеропереходов является метод на основе измерения вольт-фарадных характеристик. В основе методики лежит предположение, что величину суммарного диффузионного потенциала Vd можно найти, по-

строив зависимость 1/C2 от напряжения обратного смещения V. Применительно гетеропереходу (n)a-Si:H/(p)c-Si выражение для суммарного диффузионного потенциала Vd может быть представлено следующим образом:

qVd = qVd a-Si:H + qVd c-Si = Eg c-Si + DEС – da-Si:H dc-Si.

где dc-Si – разность между EF и EV в квазинейтральной области (p)c-Si и da-Si:H – разность между EC и уровнем Ферми EF в квазинейтральной области

(n)a-Si:H. Поскольку величины Eg c-Si, dc-Si, и da-Si:H известны или могут быть определены из других измерений, если определить Vd, то может быть проведена оценка величины DEc. Предполагается, что напряжение пересече-

ния линейной экстраполяции с осью напряжений Vint (1/C2 → 0) равно величине диффузионного потенциала.

Однако проведенный анализ экспериментальных и расчетных зависимо-

стей 1/C2(V) показал, что величина Vint возрастает только при малых значени-

ях DEС, а затем выше некоторого критического значения DEС sat этот параметр уходит в насыщение Vint sat, и далее не зависит от DEC. Величина Vint sat зави-

сит от уровня легирования c-Si (0.65 и 0.76 эВ для Na = 1015 и 1016 см–3 соответственно). Было показано, что обнаруженное насыщение Vint обусловлено су-

ществованием слоя с сильно выраженной инверсией проводимости в c-Si на границе раздела a-Si:H/c-Si. Концентрация электронов n вблизи гетерограницы становится выше концентрации легирующей примеси Na в c-Si. На рис. 6 пред-

ставлена расчетная зонная диаграмма в условиях равновесия, полученная для двух значений DEС. Видно, что для DEС = 0.05 эВ, когда Vd » Vd c-Si »Vint, инверсионный слой отсутствует. Напротив, для DEС = 0.3 эВ, когда Vint = Vint sat ¹ Vd на границе присутствует слой сильной инверсии проводимости. Таким образом, в случае формирования области с инверсией проводимости на границе раздела анизотипных гетеропереходов использование традиционного метода определения разрывов зон, основанного на вольт-фарадных измерениях, может привести к недостоверным результатам.