3.Напишите уравнение реакции гидролиза соли, образованной слабым основанием и сильной кислотой. Укажите, какие соединения образуются в ходе этой реакции.
4.Напишите уравнение реакции гидролиза соли, образованной слабым основанием и слабой кислотой. Укажите, какие соединения образуются в ходе этой реакции.
5.В каких случаях реакция гидролиза идет до конца? Приведите
вкачестве примера уравнение такой реакции.
6.Какие факторы влияют на степень гидролиза? Ответ поясните на примерах.
При химическом взаимодействии в растворах электролитов реагируют не молекулы, а ионы. В уравнениях реакций ионы электролита разделяют знаком «плюс», например:
Na+ + Cl , или Ag+ + NO3 .
Взаимодействие между этими веществами может быть выражено уравнением
Ag+ + NO3 + Na+ + Cl = AgCl + Na+ + NO3 .
Молекулы нерастворимых соединений, слабых электролитов, соединений с неполярной и слабо полярной ковалентной связью в уравнениях реакций ионного обмена пишут в молекулярном виде.
Из уравнения следует, что из четырех ионов, участвующих в реакции, непосредственно взаимодействуют только два иона: серебра и хлора, то есть суть реакции можно выразить следующим ионным уравнением:
Ag+ + Cl = AgCl .
Химические реакции могут изображаться уравнениями трех типов 1) молекулярными; 2) ионно-молекулярными; 3) ионными, например:
BaCl2 + H2SO4 = BaSO4 + 2HCl (молекулярное);
Ba+2 + 2Cl + 2H+ + SO4 2 =BaSO4 + 2H+ + 2Cl (ионно-молекулярное);
Ba+2 + SO4 2 = BaSO4 (ионное).
Реакции между ионами могут быть отнесены к одному из следующих четырех типов:
1)реакции, идущие с образованием осадка;
2)реакции, идущие с образованием газообразного вещества;
3)реакции, идущие с образованием слабого электролита;
4)реакции, идущие с образованием комплексных ионов.
50
В первом случае при составлении уравнений реакций необходимо учитывать растворимость веществ. В уравнении реакции вещество, выпадающее в осадок, изображается молекулярной формулой:
Zn+2 + SO4 2 + 2K+ + S 2 = ZnS + 2K+ + SO4 2 ;
Al+3 + 3Cl + 3Na+ + PO4 3 = AlPO4 + 3Na+ + 3Cl .
Изменение концентрации одного из ионов смещает равновесие в насыщенном растворе труднорастворимого соединения. Так, для процесса AgI = Ag+ + I константа равновесия имеет вид
Ag I
K AgI .
Так как для гетерогенных реакций концентрация твердого вещества есть величина постоянная, то ее включают в константу равновесия. Такая константа равновесия процесса растворения труднорастворимого соединения называется произведением растворимости и обозначается ПР.
Тогда для приведенной выше реакции ПР = [Ag+] [I ]. Произведение растворимости характеризует способность соединения растворяться. Чем меньше величина ПР, тем ниже растворимость вещества. При увеличении в растворе концентрации одноименных ионов (например, ионов иода) растворимость труднорастворимого соединения снижается. Наоборот, если какой-либо из ионов тем или иным способом выводится из раствора, то растворимость труднорастворимого соединения повышается.
К газообразным веществам, образующимся в ходе реакций ионного обмена, следует отнести сложные газообразные вещества, такие как H2S, NH3, CO2, SO3 и другие.
Например: 2Na+ + S 2 + 2H+ + SO4 2 = H2S + 2Na+ + SO4 2 .
Если исходное вещество плохо распадается в воде на ионы, то в уравнении реакции его пишут в молекулярной форме:
FeS + 2H+ + SO4 2 = H2S + Fe+2 + SO4 2.
К слабым электролитам относятся вода, слабые кислоты и основания, кислотные остатки многоосновных кислот, содержащие ион водорода, основные остатки многоатомных оснований, содержащих гидроксид-ионы. Реакция нейтрализации – это реакция между гидро- ксид-ионами основания или основной соли и ионами водорода кисло-
ты или кислой соли с образованием слабого электролита – воды.
Na+ + OH + H+ + NO3 = H2O + Na+ + NO3 ;
K+ + HSO4 + Na+ + OH = H2O + K+ + Na+ + SO4 2 ;
51
AlOH+2 + 2Cl + H+ + NO3 3 = H2O + Al+3 + 2Cl + NO3 .
Следующий пример – вытеснение слабых кислот из их солей сильными кислотами, в результате чего образуется слабый электролит
– слабая кислота:
2Na+ + SiO3 2 + 2H+ + 2Cl = H2SiO3 + 2Na+ + 2Cl .
Если образующаяся слабая кислота неустойчивая, то она разлагается на воду и кислотный оксид, например:
2Na+ + CO3 2 + 2H+ + Cl = H2O + CO2 + 2Na+ + 2Cl .
В данном случае мы имеем дело с реакцией ионного обмена, в ходе которой образуется газообразное соединение.
Примером реакций, в которых происходит вытеснение слабых оснований из растворов их солей сильными основаниями, могут служить реакции с образованием Mg(OH)2, Be(OH)2, Al(OH)3, гидрокси-
дов тяжелых металлов, гидроксида аммония. Например: NH4+ + Cl + K+ + OH = NH4OH + K+ + Cl .
При нагревании гидроксид аммония разлагается на аммиак и воду:
NH4OH = NH3 + H2O.
Другим примером может служить реакция между сульфатом
меди и гидроксидом натрия:
Cu+2 + SO4 2 + 2Na+ + 2OH = Cu(OH)2 + 2Na+ + SO4 2.
В данном случае в ходе реакции ионного обмена образовалось нерастворимое соединение.
К реакциям ионного обмена относятся и реакции превращения средних солей в кислые. Многоосновные кислоты распадаются на ионы ступенчато:
|
H2CO3 = H+ + HCO3 (первая ступень); |
|
|
|
||||||
|
HCO3 = H+ + CO3 2 |
(вторая ступень). |
|
|
|
|||||
Константы электролитической диссоциации для каждой ступени |
||||||||||
соответственно равны |
|
|
|
H CO3 2 |
|
|
|
|||
|
H HCO3 |
|
7 |
|
|
|
4 |
|
||
K1 |
H2CO3 |
3,5 10 |
|
и |
K2 |
HCO3 |
|
5,6 10 |
|
. |
Отсюда следует, что ион HCO3 – более слабый электролит, чем H2CO3. Процесс перевода средних солей в кислые обусловливается взаимодействием ионов, приводящим к образованию слабого электролита (иона кислой соли):
MgCO3 + H2O + CO2 = Mg+2 + 2HCO3 .
Реакциигидролизатакжеможноотнестикреакциямионногообмена: 2Na+ + CO3 2 + H2O = 2Na+ + HCO3 + OH ;
52
Al+3 + 3Cl + H2O = AlOH+2 + 3Cl + H+ ;
Cr2S3 + 6H2O = 3H2S + 2Cr(OH)3 .
Гидролиз и реакция нейтрализация – это процессы, обратные по направлению.
Особо следует рассмотреть реакции ионного обмена с участием амфотерных гидроксидов. Гидроксиды таких металлов, как бериллий, цинк, олово, алюминий, свинец, могут растворяться как в кислотах, так и в щелочах, то есть проявляют двойственность свойств:
Sn(OH)2 + 2H+ + 2Cl = 2 H2O + Sn+2 + 2Cl ;
Sn(OH)2 + 2K+ + 2OH = 2K+ + Sn(OH)4 2 .
Последняя реакция может быть отнесена к реакциям с образованием комплексного иона. Как известно, комплексные соединения достаточно устойчивы и лишь незначительно диссоциируют на ионы лиганда и центральный ион. Например, насыщенный раствор HgI2 – соединение, труднорастворимое в воде, содержит ионы Hg+2 и I , которые можно обнаружить соответствующими качественными реакциями. Но если к насыщенному раствору HgI2 прилить избыток KI , то осадок растворится. Более того, качественные реакции на ионы Hg+2 и I не обнаружат в растворе этих ионов. Причина в том, что произойдет образование комплексного иона тетраиодида ртути по реакции
2K+ + HgI2 + 2I = HgI4 2 + 2K+ .
Опыт 1. Условия образования осадков.
Смешайте в пробирке по 2 мл насыщенных растворов ВаCl2 и CaSO4. Что происходит? Теперь смешайте в пробирке по 2 мл насыщенных растворов ВаSO4 и CaCl2. Происходит ли образование осадка? Объясните результаты опыта, используя величины произведения растворимости. ПР(CaSO4) = 9,1 10 6; ПР(ВаSO4) = 1,1 10 10. При ка-
ких условиях вещество из раствора выпадает в осадок?
Опыт 2. Растворение осадков.
В две пробирки положите немного ZnS и CuS , налейте по 2 мл воды и взболтайте. Составьте выражения для произведения растворимости для обоих веществ. Значения констант выпишите из прил. 2. Добавьте в обе пробирки по 3 мл соляной кислоты (2Н раствор). Что происходит с осадками? Объясните происходящее.
53
Опыт 3. Реакции ионного обмена с образованием осадков.
1.В первую пробирку добавьте растворы MgSO4 и Na3PO4, во вторую пробирку – растворы FeCl3 и NaOH, в третью – растворы CuCl2 и (NH4)2S. Запишите уравнения реакций в ионном, ионно-молекулярном и молекулярном видах. Отметьте цвета образовавшихся осадков. Из прил. 2 выпишите значения ПР для образовавшихся осадков.
2.В три пробирки налейте по 2 мл растворов Na2SO4, ZnSO4, Al2(SO4)3 и добавьте к ним по 2 мл раствора BaCl2. Составьте три молекулярных, ионно-молекулярных и одно общее ионное уравнение. Какой ион является реактивом на сульфат-ион?
Опыт 4. Реакции ионного обмена с образованием газов (опыт проводить в вытяжном шкафу!).
1.В пробирку положите кусочек FeS, затем добавьте 3 мл двухнормального (2Н) раствора серной кислоты. Слегка нагрейте. По запаху определите выделяющийся газ. Составьте уравнение реакции.
2.В пробирку поместите 0,5г поваренной соли (NaCl), прилейте по каплям 2 – 3 мл концентрированной серной кислоты. Наблюдайте выделение паров хлороводорода. Составьте уравнение реакции. Почему нельзя при выполнении данного опыта использовать разбавленную серную кислоту?
Опыт 5. Реакции ионного обмена с образованием слабых электролитов.
В 2 пробирки налейте: в первую – раствор ацетата натрия CH3COONa, во вторую – раствор хлорида аммония NH4Cl. В первую добавьте несколько капель двухнормального (2Н) раствора серной кислоты H2SO4, слегка встряхните и немного подогрейте. Какой запах ощущается? Напишите молекулярное и ионное уравнения реакций. Во вторую пробирку добавьте концентрированный раствор щелочи NaOH и подогрейте. Какой запах ощущается? Напишите ионное и молекулярное уравнения реакции.
Опыт 6. Реакции нейтрализации.
Налейте в две пробирки по 1 мл двухнормального (2Н) раствора NaOH и добавьте по 1 – 2 капли фенолфталеина. Под влиянием каких ионов фенолфталеин окрашивается в малиновый цвет? В одну пробирку добавляйте по каплям двухнормальный 2Н─ раствор серной (H2SO4) или соляной (HCl) кислот, в другую – раствор уксусной ки-
54