21
имеющую гладкую поверхность, пипеткой наносят каплю адгезива. Каплю выдерживают некоторое время при определенной температуре для ее растекания на твердой поверхности и установления равновесного краевого угла смачивания. После этого проводят измерения, пользуясь установкой, схема которой приведена на рис. 7.
Контур капли, помещенной между линзой и источником света диапроектора (рис. 7), проектируют на экран, получая увеличенное в 15 раз изображение капли.
1
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
3 |
|
|
4 |
|
|
5 |
|
6 |
|
7 |
||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
Рис. 7. Схема экспериментальной установки для определения краевого |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
угла смачивания: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
1 |
– источник света, 2 – кнопка для включения лампы; |
3 – система линз; |
||||||||||||||||||||||
4 |
– подложка; 5 – ручка наводки на резкость; |
6 – объектив; 7 - экран |
||||||||||||||||||||||
Контур капли зарисовывают на листе бумаги и в точке ее соприкосновения с твердой поверхностью около границы раздела трех фаз проводят касательную. Краевой угол смачивания образца приближенно определяют
и при помощи обычных угломерных устройств.
Для более точного определения краевых углов смачивания используют метод, согласно которому измеряют высоту капли жидкости (h), а также диаметр (d) или радиус окружности (r) смачивания. Зная эти размеры капли, рассчитывают tg по следующим формулам:
при > 90о |
tg |
|
|
2hr |
; |
|
|
(9) |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
r 2 |
h2 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
при < 90о |
tg |
|
|
2hr h2 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
. |
(10) |
||||
|
|
|
r h |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
22
Однако в данной работе преимущественно используются капли малого размера, для которых деформацией за счет массы можно пренебречь, и для углов < 90о формула (10) упрощается и принимает вид:
tg |
h |
|
2h |
. |
(11) |
|
|
||||
|
r |
|
d |
|
|
Рассчитав по (11) значение tg , определяют краевой угол смачивания, пользуясь инженерным калькулятором. За искомую величину принимают среднее из трех параллельных измерений, результаты опытов сводят в табл. 5.
Таблица 5
Номер |
Подложка |
Адгезив |
h, мм |
d,мм |
tg |
|
|
образца |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Сделайте вывод о смачиваемости каждого вида подложки различными адгезивами, построив ряд возрастания или убывания смачивания. Сравните разные подложки между собой по степени смачиваемости. Какая из них является гидрофобной или гидрофильной, лиофобной и лиофильной?
Вопросы для самоконтроля и повторения
1.Какие явления называют поверхностными? Примеры.
2.Что такое краевой угол смачивания?
3.Какие поверхности являются гидрофильными и гидрофобными, лиофильными и лиофобными?
Лабораторная работа № 4
ПРИГОТОВЛЕНИЕ КЛЕЕВЫХ КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ КАРБАМИДОФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ
Цель работы:
1.Ознакомиться с рецептурой и технологией приготовления различных клеевых композиций на основе КФС и на основе эпоксидной смолы;
2.Сравнить действие различных отвердителей и наполнителей на время отверждения.
Теоретическая часть
Процессы и операции склеивания присутствуют во многих областях деятельности человека: промышленность, строительство, деревообработка и
23
производство мебели, машино- и приборостроение, текстильная промышленность, медицина, упаковочные материалы и др., поскольку именно они способны обеспечить надежность соединения деталей и легкость конструкции.
Склеивание – это технологический процесс получения неразъемного соединения путем адгезионного взаимодействия клея (адгезива) и подложек (склеиваемых поверхностей).
Клеевые материалы это сложные многокомпонентные системы, основными компонентами которых являются 1) связующие (клееобразователи) на основе органических или неорганических полимеров или олигомеров; 2) отвердители - химические соединения, вводимые в раствор олигомера для ускорения сшивки и полимеризации; 3) ингибиторы и замедлители отверждения; 4) наполнители, загустители, разбавители; 5) стабилизаторы, тиксотропные добавки; 6) ПАВ, антипирены, вещества, повышающие липкость, растворители, пластификаторы.
Все многообразие клеевых материалов классифицируют по следующим признакам:
1. По происхождению: а) животные (из белковых веществ животных: из молока – казеиновые, крови – альбуминовые; костей, кожи и шкур – костные и мездровые; б) растительные – крахмал, белки семян растений (чины, бобовых, сои, подсолнечника и др.); в) синтетические клеи – получены из синтетических полимеров и олигомеров путем реакций полимеризации и поликонденсации.
Природные клеи являются непрочными, нестойкими к воде и микроорганизмам. Они применяются для склеивания бумаги, картона, в производстве музыкальных инструментов, реставрации гравюр и др., в пищевой промышленности для наклеивания этикеток. Синтетические клеи обладают лучшими адгезионными качествами и прочностными свойствами по сравнению с природными клеями.
2.По внешнему виду и форме различают жидкие клеи (растворы, расплавы, эмульсии) и твердые клеи (порошки, гранулы, пленки, ленты и др.).
3.По водостойкости: высоководоупорные – выдерживают воздействие кипящей воды без заметного снижения прочностных качеств (клеи на основе фенолформальдегидных смол); водоупорные – выдерживают воздействие
24
холодной воды (карбамидоформальдегидные смолы, альбуминовые клеи); неводоупорные – не выдерживают воздействие воды (казеино-аммиачные клеи).
4.По реакционной способности: термореактивные – клеи на основе мономеров или олигомеров, которые необратимо отверждаются под действием тепла и катализатора по реакции полимеризации или поликонденсации (резольные, карбамидные, меламиновые смолы); термопластичные – клеи на основе растворов полимеров в органических растворителях, способные обратимо расплавляться и отверждаться после охлаждения и нагревания (природные клеи, порошковые, эмульсионные и пленочные синтетические клеи на основе винилацетата, полиэфиров и полиамидов).
5.По назначению различают клеи: токопроводящие высокоомные с порошком графита; для бытовых нужд; для кожи; для древесины; канцелярские; универсальные.
6.По химической природе связующего-клееобразователя различают:
а) акриловые клеи – на основе мономеров акриловой, метакриловой кислот, акрилатов, имеют высокую адгезию к различным материалам (металлы, стекло, резина, дерево, пластик и др.), прочность, долговечность, высокую скорость отверждения, малотоксичны.
Различают анаэробные акриловые клеи – отверждаются только в отсутствии кислорода, например, в условиях резьбовых соединений; и цианакрилатные клеи – на основе эфиров альфа-цианакриловой кислоты CH2=C(CN)COOR (R- метил, этил, пропил, бутил, аллил).
б) клеи на основе канифоли (смола живицы сосны) – приклеивание бумаги и этикеток.
в) клеи на основе каучуков (резиновые клеи), получаемые из натурального и синтетического каучука (дивинилстирольный, изопреновый, хлоропреновый, уретановый, кремний органический каучуки и др.), имеющие высокие эластические характеристики после отверждения.
г) клеи на основе карбамидоформальдегидных олигомеров, получаемые при конденсации карбамида с формальдегидом при степени поликонденсации не выше 10. При отверждении они образуют прозрачные, светостойкие, малоэластичные твердые полимеры, нестойкие к действию воды, склонные к усадке, растрескивающиеся со временем.
25
д) и многие другие виды клеев в зависимости от типа полимерного связующего.
Вдеревообрабатывающей и мебельной промышленности при производстве фанеры, древесностружечных (ДСП) и древесных пластиков и др.) широко используют клеевые композиции на основе карбамидоформальдегидных смол (КФС). Наполнителями клеевых композиций обычно являются древесная мука, крахмал, некоторые минеральные вещества (8-10 % (масс.)). Клеи на основе КФС отверждаются в присутствии веществ кислотного характера, преимущественно щавелевой, сульфонафтеновой, хлороводородной и хлорида аммония (0,5-1 % (масс.), как при нагревании (90120оС), так и при комнатной температуре.
Впроцессе производства мебели, а также в первое время при эксплуатации из жидких и отвержденных карбамидоформальдегидных клеевых композиций выделяется свободный формальдегид, который попадает в атмосферу и смывные воды при промывке клеенаносящего оборудования, что наносит значительный ущерб окружающей среде за счет токсичного действия на живые организмы. В связи с этим, перед учеными и технологами всего мира стоит задача снижения содержания токсичного формальдегида в клеях на основе КФС. На кафедре химии ВГЛТА разработан способ снижения содержания свободного формальдегида в КФ клее за счет введения в рецептуру специальных наполнителей, которые являются адсорбентами (поглотителями) формальдегида. В качестве наполнителя в клеевую композицию вводятся
кислотнообработанные глинистые |
минералы (алюмосиликаты), которые |
обладают повышенной адсорбционной способностью к формальдегиду или
кислотнообработанные |
отходы |
деревообрабатывающих |
предприятий: |
древесная мука, измельченная кора различных пород деревьев и др.
Экспериментальная часть
Опыт 1. Приготовление клеевой композиции на основе КФС и определение времени ее отверждения
Н е о б х о д и м о е о б о р у д о в а н и е и р е а к т и в ы :
весы аналитические; смола карбамидоформальдегидная; различные наполнители (древесная мука (ДМ), природные и активированные глинистые минералы: каолин (КЛН), монтмориллонит (МНТ) и др.); отвердители КФС – хлорид аммония, щавелевая кислота, муравьиная кислота, HCl.