приведены значения давления насыщенных паров для газообразных и жидких углеводородов в зависимости от температуры.
При нормальных атмосферных условиях пропан и бутан – это газы, а циклопентан, гексан, бензин – жидкости. Если в углеводородной молекуле до 4 атомов углерода – это газ, а 5 и более – жидкость. Газы при повышении давления выше значений, указанных в табл. 7.1, превращаются в жидкость, а жидкости (циклопентан, гексан, бензин) при снижении давления превращаются в газ.
Пропан-бутановую смесь хранят в жидком состоянии в баллонах под давлением 1,6 МПа. При снижении давления жидкая смесь переходит в
газообразное состоян |
е. Газ поступает в камеру |
сгорания, например, |
||||||
двигателя внутреннего сгорания и, смешиваясь с воздухом, образует го- |
||||||||
С |
|
|
|
|
|
|
||
рючую смесь. Смесь воспламеняется от искры, сгорает с повышением |
||||||||
температуры |
давлен я, совершая работу. |
|
|
|
||||
|
Давление |
насыщенных паров |
Таблица 7.1 |
|||||
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
Давление, МПа |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Температура, оС |
Пропан |
Бутан |
Циклопен- |
Гек- |
Бензин |
||
|
|
|
С3Н8 |
С4Н10 |
тан С5Н10 |
сан |
Аи-80 |
|
|
|
|
С6Н14 |
|||||
+ |
40 |
1,6 |
0,4 |
0,11 |
0,037 |
0,065 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
20 |
1,0 |
0,2 |
0,055 |
0,016 |
0,04 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
0,6 |
0,1 |
0,023 |
0,003 |
0,02 |
|
|
|
|
0,3 |
0,05 |
– |
– |
0,006 |
|
|
–бА20 |
|
|
|
||||
|
– 40 |
0,2 |
0,025 |
– |
– |
0,0 |
|
|
Потери жидкого топлива неизбежныДпри так называемых «дыханиях» резервуаров. Различают малые «дыхания», наблюдаемыеИиз-за разности температур дня и ночи, и большие «дыхания», например при наполнении
резервуаров нефтепродуктами.
В резервуаре, имеющем некоторое количество продукта, газовое пространство заполнено паровоздушной смесью. Количество нефтепродукта
(массовое) в этой паровоздушной смеси равно [10] |
|
М = н·V, |
(7.1) |
где н – плотность паров нефтепродукта (0,3 – 0,7 кг/м3); |
|
V – объём газового пространства, м3. |
|
51
Всякое выталкивание паровоздушной смеси из газового пространства резервуара в атмосферу сопровождается потерями нефтепродукта. Они происходят по следующим причинам.
нижение потерь от малых дыханий достигается уменьшением коле-
бания температуры газового пространства. |
Средняя температура парового |
пространства в резервуаре выше температуры наружного воздуха на |
|
С |
для горизонтальных резервуа- |
2 – 8 ° для вертикальных и на 1 – 10 °С |
|
ров. Потери топлива от «больших дыханий» (при заполнении резервуара топливом) с 1 м3 вытесняемой паровоздушной смеси могут составить летом до 0,7 кг, з мой – 0,4 кг.
Уменьш ть потери от испарения при больших «дыханиях» резер-
вуара можно проведен ем следующих мероприятий:
1. |
Уменьшен ем разл |
перекачек нефти внутри нефтебазы. |
2. |
Заполнен ем резервуара снизу под уровень находящегося в резер- |
|
|
труб |
|
вуаре продукта, что сн жает на 30 ̶50% потери по сравнению с наливом |
||
открытой струёй сверху. |
|
|
ичных3. Установкой на крыше резервуаров возвращающих адсорберов, в |
||
которые улавл вается паровоздушная смесь. |
||
4. |
Установкой газовых |
, с помощью которых соединяют между |
собой резервуары, предназначенные для хранения одного сорта нефтепро- |
||
дуктов (при заполнении одного резервуара паровоздушная смесь будет |
||
вытесняться в другой, а не теряться в атмосфере). |
||
5. |
Запрещением проветривать резервуар перед заполнением. |
|
|
|
Д |
На рис. 7.1 показана система, которая накапливает паровоздушную |
||
смесь |
в мягких резервуарахА-газгольдерах. При помощи компрессора га- |
|
зообразная фаза преобразуется в жидкость и направляется в сборник кон- |
||
денсата. При помощи насоса конденсат откачивается в резервуар. В дан- |
|
ной системе пары топлива не загрязняют окружающую среду, а полно- |
|
стью возвращаются в резервуар [10]. |
И |
|
|
Рис. 7.1. Схема преобразования паровоздушной смеси в жидкость и ее возврат в резервуар
52
В качестве примера |
рассмотрим расчет потерь |
бензина при раз- |
личных способах налива |
цистерны АЦ – 8,5–255Б. |
Эксплуатационный |
закачиваемый объём цистерны VЗАК составляет 8,5 м3 при диаметре |
||
D = 1, 22 м. |
|
|
С |
|
|
Давление насыщенных паров бензина Ps = 32 857 Па (33 кПа), темпе- |
||
ратура бензина 295 К, температура начала кипения 319 К, расход топлива |
||
при наливе Q = 40 м3/ч. |
Налив ведется при атмосферном давлении, рав- |
|
ном давлен ю в газовом пространстве Ра = РГ = 101 320 Па.
Решен е. Продолж тельность налива цистерны равна VЗАК / Q :
|
|
|
|
Н |
8,5 |
0,213 ч. |
|
|
(7.2) |
||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
40 |
|
|
|
|
|
||
Легк е фракц |
енз на жидкого состояния переходят в газооб- |
||||||||||
из |
|
|
|
|
|
|
|
||||
разное, повышая его потери при хранении, сливе, наливе. При 25 °С в |
|||||||||||
объёме, равном 1 м3, может находиться до 0,7 кг испарившегося бензина. |
|||||||||||
Для определения плотности паров бензина у |
воспользуемся форму- |
||||||||||
лой Клапейрона – Менделеева (уравнение состояния газа) |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
P· V = m· R· T, |
|
|
(7.3) |
||||
где Р – абсолютное давление, Н/м2; Т – абсолютная температура, К; |
|||||||||||
бА |
ж/ (кг · К). |
||||||||||
V – объём, м3; m – масса газа, кг; |
R – газовая постоянная, |
||||||||||
Один кмоль паров бензина занимает объём, равный V |
22,4 м3. |
Для |
|||||||||
кмоля объёмом 22,4 м3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
уравнение состояния газа примет вид |
|
||||||||||
|
|
|
8314 |
Д |
|
||||||
PV |
m |
T . Откуда |
у |
P |
, |
(7.4) |
|||||
|
8314 T |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
где – молекулярная масса легких фракций бензина (72 кг/кмоль); |
|
||||||||||
8314 Дж/(кмоль∙ К) – |
универсальная газовая постоянная. |
|
|
||||||||
К легким фракциям бензина можно отнестиИпентан (С5Н12) с молекулярной массой 72 кг/кмоль и температурой начала кипения 36 °С.
2.Плотность полностью испарившегося бензина, находящегося в воздухе, при температуре налива определим по формуле [2, 10]
53
|
|
|
|
у |
101320 72 |
|
3кг/м3 . |
(7.5) |
||||||||||||
|
|
|
|
8314 295 |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
При молекулярной массе бензина 120 |
|
|
кг/кмоль плотность его газо- |
|||||||||||||||||
вой фазы составит 5 кг/м3. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
3. Потери нефтепродукта (бензина) при заполнении транспортной |
||||||||||||||||||||
ёмкости определим по формуле |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
МT |
|
kT V ЗАК |
у Ps PГ . |
(7.6) |
||||||||||||
зависит |
|
|
32857 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Вел ч на коэфф ц ента потерь топлива kТ при заполнении цистерны |
||||||||||||||||||||
Ссверху открытой струёй |
|
|
|
|
от времени заполнения, способа налива и |
|||||||||||||||
определ тся выражен ем |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
бА |
|
|||||||||||||||||||
kТ 0,7 3 |
н 1 |
0,7 3 |
0,213 |
1 |
0,771; |
(7.7) |
||||||||||||||
|
|
МТ 0,771 8,5 3 |
|
|
|
6,30кг. |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
101320 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Плотность испарившегося топлива будет равна 6,3 / 8,5 = 0,74 кг/м3. |
||||||||||||||||||||
При наливе бензина сверху или снизу закрытой струёй: |
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
kТ 0,85 T |
H , |
(7.8) |
|||||||||||||
где T – коэффициент, учитывающий высоту НЕ (равную диаметру) на- |
||||||||||||||||||||
ливаемой ёмкости: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
1при HE 1 м; |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
T |
1 |
H |
E |
|
приДH 1 м, |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E |
|
|
|
|
|
|
|
||||
Т |
1 |
0,82; |
k |
Т 0,85 0,82 |
|
|
0,322; |
|
||||||||||||
0,213 |
|
|||||||||||||||||||
|
|
|||||||||||||||||||
1,22 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
М |
|
0,322 8,5 3 |
32857 |
2,60кг. |
(7.9) |
|||||||||||||
|
|
Т |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
101320И |
|||||||||
Плотность испарившегося топлива будет равна 2,6 / 8,5 = 0,3 кг/м3. Из результатов расчёта видно, что по сравнению с наливом открытой
струёй налив бензина под уровень (закрытой струёй) в рассматриваемом случае позволяет сократить потери в 2,4 раза.
54
Качественные потери нефтепродуктов зависят от длительного времени хранения в результате внутренних химических превращений.
При хранении топлив при высокой температуре осуществляется интенсивное окисление с образованием смол. Окисление происходит под действием кислорода, которого в воздухе 21% по объёму. При повышении
температуры на 10 °C скорость окисления увеличивается в 3 раза. СВ результате окисления октановые числа бензинов снижаются,
уменьшается и теплотворная способность. Например, бензол С6Н6 (ароматический углеводород, который рекомендуется для топлив бензиновых двигателей) до ок слен я имел теплотворную способность 43 МДж/кг, а после ок слен я к слородом (20%) превратился в фенол С6Н6О с теплотворной способностью 32 МДж/кг [2]. Чем больше окислено топливо, тем меньше в нём запаса теплоты.
|
На р с. 7.2 показано зменение теплотворной способности Qи бензо- |
ла |
бА |
6Н6 в результате его окисления. Теплотворная способность – это ко- |
|
личество теплоты в Дж, выделяющейся при полном сгорании одного ки- |
|
лограммаитопл ва. |
|
|
Д |
|
И |
Рис. 7.2. Изменение теплотворной способности бензола С6Н6 (точка 1) в зависимости от степени окисления:
2 – фенол С6Н6О; 3 – гидрохинон С6Н6О2; 4 – пирогаллол – С6Н6О3
55