1.4 Применение замораживания для продолжительного хранения пищевых продуктов
Одной из важнейших задач многих отраслей промышленности было и остается создание технологий и оборудования, обеспечивающих длительную сохранность изначальных свойств пищевых продуктов.
В промышленном масштабе наибольшее практическое применение получили две технологии для достижения длительных сроков хранения продукции.
Первая предусматривает ее замораживание, при котором определенная часть влаги переходит в лед, относительная доля которого увеличивается по мере понижения температуры холодильной обработки. Далее продукт хранится в замороженном состоянии.
Вторая технология предусматривает удаление из продукта части влаги.
Наиболее широкое применение для сушки биологически активных растворов и пищевых продуктов получил вакуум - сублимационный способ, при котором удаление влаги осуществляется в вакууме испарением при давлениях, незначительно превышающих давление тройной точки воды - обычно при 1,9 - 3,9 кПа (15 -35 мм.рт.ст). Технологический процесс такой сушки состоит из следующих основных операций: отбор и предварительная подготовка сырья, замораживание, сублимационная сушка, упаковка, хранение высушенного биоматериала.
Замораживание является важным этапом в технологическом процессе сублимационного консервирования биоматериалов. Условия и режимы замораживания влияют на качественные показатели высушенных материалов и продолжительность процесса сушки, что в конечном счете связано с энергозатратами и себестоимостью продукции.
Для оценки процесса замораживания принципиально значимыми являются два показателя: первый -- это конечная отрицательная температура, которую приобретает продукт в процессе замораживания и второй - скорость замораживания.
Многочисленные эксперименты и практика промышленного производства показали, что высокий уровень качества сублимированных пищевых продуктов достигается при удалении 80 - 85 % содержащейся в них влаги. Применительно к лекарственным препаратам, ферментам, закваскам этот показатель возрастает до 90 - 95 % влаги. Темпераутры, обеспечивающие вымораживание в этих объектах указанного количества влаги и являются рациональными конечными температурами замораживания и, следовательно, сублимации. Численные значения таких температур строго индивидуальны для каждого объекта сушки. Например, для широкого ассортимента пищевых продуктов и сырья достаточна температура минус 17 ч- 24 °С, А для лекарственных препаратов минус 35 -г- 40 °С.
Определение численного значения конечной температуры является предметом многих исследований в технологии быстрого замораживания пищевых продуктов. Именно от этого параметра зависит общая продолжительность процесса.
Так, в докторской диссертации Мижуевой С.А. доказано, что общая продолжительность замораживания продукта зависит, в основном, от продолжительности основного периода фазового перехода воды в лед в интервале температур от -1 до -5 °С. Этот период, по данным автора, составляет 65 + 74 % общего времени замораживания. При этом количество вымороженной влаги составляет 75 ч- 80 % .
В кандидатской диссертации Стефановой В.А. доказано, что при использовании низкотемпературного воздуха (-60 ч- -120 °С) от турбохолодильной машины процесс замораживания можно заканчивать при достижении температуры -5 °С в толще продукта, при этом в процессе выравнивания обеспечивается среднеобъемная температура и = -18 °С и значительно ниже. Такое ведение процесса позволяет значительно сократить продолжительность замораживания продукта.
Важным параметром процесса замораживания является его скорость. Если количество влаги, переведенное в кристаллическое состояние определяется конечной температурой замораживаемого объекта, то размер, форма и ориентация кристаллов, изменение первоначальной структуры и перераспределение компонентов в замороженном материале, степень обратимости процесса зависит от условий те-плоотвода и связанной с ними скоростью замораживания.
Данный параметр является одним из основных в плане совершенствования процесса сублимационной сушки биообъектов.
Известны различные методики определения скорости замораживания.
С целью упорядочения и обеспечения сравнения экспериментальных данных различных авторов Международным институтом холода (МИХ) рекомендуется определение средней скорости замораживания, как отношение минимального расстояния между поверхностью и термическим центром продукта ко времени, прошедшему от достижения поверхностью температуры 0 °С до охлаждения термического центра на 10 °С ниже криоскопической температуры. МИХ рекомендует следующую классификацию процесса замораживания:
- медленное - на уровне 0,5 см/ч;
- быстрое - до 5 см/ч;
- сверхбыстрое - от 5 до 10 см/ч;
- ультрабыстрое - от 10 до 100 см/ч.
Многочисленными исследованиями доказано преимущество быстрого замораживания продукта в сравнении с медленным применительно к технологии сублимационной сушки.
Быстрое замораживание, обеспечивающее интенсивный тепло-отвод, вызывает льдообразование одновременно во всех структурных элементах ткани: в межволоконных, межклеточных пространствах и клетках. При большой скорости теплоотвода кристаллы льда практически образуются там, где находилась вода до замораживания, что приводит к меньшему нарушению гистологической структуры ткани и это благоприятно сказывается на качестве сублимированного продукта.
Анализ информационного материала показал, что основным направлением обеспечения условий быстрого замораживания пищевых продуктов является использование низкотемпературных, значительно ниже температур -25 -30 °С, обеспечиваемых в действующих сублимационных установках холодильными компрессорными машинами, экологически чистых и относительно дешевых холодильных систем. Актуальность экологической проблемы отражена в известных Монреальском и Киотском протоколах по ограничению, а в дальнейшем запрету, использования хлорфторсодержащих холодильных агентов, применяемых в компрессорных холодильных машинах.
В этом плане перспективно использование для быстрого замораживания пищевых продуктов и сырья воздушной турбохолодильной машины (ВТХМ), детандер которой одновременно обеспечивает низкую температуру (-60 -ь -120 °С) и скорость потока воздуха от 5 до 25м/с. К преимуществам данной системы хладоснабжения относится использование естественного и, следовательно, дешевого и экологически безопасного холодильного агента -- атмосферного воздуха.
На кафедре "Холодильная техника" МГУПБ впервые были выполнены исследования процесса быстрого замораживания пищевых продуктов с использованием низкотемпературного воздуха от ВТХМ. Результаты исследований представлены в докторской диссертации Антонова A.A. и кандидатских диссертациях Бобкова A.B., Стефано-вой В.А., Шахмеликяна Г.Б. В данных работах предложены аналитические модели расчета продолжительности замораживания пищевых продуктов широкого ассортимента для условий симметричного теплообмена.
При этом толщина замораживаемого продукта варьировалась в интервале от 0,008 до 0,072 м.
Предварительное замораживание продукта в сублимационной установке определяется условиями несимметричного теплообмена, учитывая что объект сушки размещен на металлическом противне. Следует также отметить, что толщина замораживаемого объекта значительно меньше ранее исследуемых.
Анализ информационного материала показал, что для условий работы сублимационной установки необходимо выполнение комплекса дополнительных исследований, учитывающих условия теплообмена при организации процесса быстрого замораживания биообъекта с использованием низкотемпературного воздуха от детандера ВТХМ и процесса последующей вакуумной сушки.
Вышеизложенное определило цель и задачи данной работы.
1.5 Физические основы сублимации
Сублимационной сушкой называют удаление влаги из замороженных материалов путем возгонки льда непосредственно из твердого состояния в газообразное, минуя жидкую фазу. Далее рассмотрим физические представления о сублимации продуктов. Для осуществления такого перехода парциальное давление водяного пара над сушимым материалом должно быть ниже давления тройной точки. Параметры тройной точки чистой воды следующие: температура 0°С, давление 610,5 Па (4,58 мм рт. ст.). В воде, содержащейся в продуктах питания, растворены различные соли и минеральные вещества, поэтому температура её замерзания и равновесное давление водяного пара ниже, чем для чистой воды. Соответственно для сублимации льда, образующегося в реальных продуктах питания, парциальное давление пара составляет 40--133 Па (0,3--1,0 мм. рт. ст.). Этот процесс называют атмосферной сублимационной сушкой, так как он происходит в естественных условиях при атмосферном давлении в среде холодного и сухого воздуха относительной влажностью менее 100% (например, высушивание рыбы на морозе в солнечные дни). Однако такой процесс очень длителен. Известны результаты исследований, направленных на интенсификацию процесса атмосферной сублимационной сушки в промышленных аппаратах путем использования лучистого подвода теплоты к сушимому продукту, обдуваемому холодным воздухом или инертным газом, а также путем организации процесса высушивания гранулированного продукта в кипящем слое. Такие аппараты могут найти применение, например, в районах Крайнего Севера при наличии в достаточном количестве атмосферного холодного воздуха пониженной влажности или при высушивании продуктов непосредственно в морозильных камерах холодильников.[2]
Интенсивность процесса сублимации продуктов существенно повышается при понижении давления в сушильной камере, т. е. при реализации процесса в условиях вакуума. Поэтому в промышленностипроцесс сублимационной сушки осуществляется именно в вакуумных установках, в которых парциальное давление обычно не превышает 70 Па (0,5 мм рт. ст.). [2]
Вакуум-сублимационной установкой называют комплекс технологического оборудования, предназначенный для удаления из объекта обработки легколетучего компонента путем его перехода из твердого состояния в парообразное (минуя жидкую фазу) в условиях вакуума. Установки такого типа используют в химической промышленности для осуществления процессов разделения, а в биологической, медицинской и пищевых отраслях -- для консервирования скоропортящихся продуктов посредством удаления части содержащейся в них влаги. [2]
Современная вакуум-сублимационная установка включает сушильную (сублимационную) камеру, в которой расположены объект сушки (продукт) и средства энергоподвода, десублиматор с искусственно охлаждаемой поверхностью, на которой осаждается (десублимирует) удаленный из материала водяной пар, вакуум-насосы, создающие рабочий вакуум в сублимационной камере и непрерывно эвакуирующие из нее неконденсирующиеся газы, а также средства контроля и регулирования процесса сушки. Можно рассматривать процесс сублимационной сушки продуктов питания как организованное изменение влагосодержания сырья от исходного начального Uн до заданного конечного Uк при соблюдении ряда ограничений, обусловленных технологическими требованиями, предъявляемыми к качеству готового продукта сублимации. Для обеспечения этого изменения влагосодержания объекта сушки от Uн до Uк предназначены три основные системы сублимационной установки: энергоподвода (теплоподвода); откачки или сорбции водяного пара и газов, а также система управления процессом. Первые две системы составляют энергетический комплекс сублимационной установки, последняя система осуществляет функции контроля и управления процессом сушки. Система энергоподвода компенсирует затраты энергии при фазовом превращении в пар содержащейся в материале влаги. Вторая система предназначена для эвакуации образующегося пара, а также воздуха, выделяющегося из продукта и натекающего через неплотности камеры из окружающей среды. Не умаляя важной роли этой системы, можно утверждать, что развитие сублимационной техники в достаточно большой степени определяется в основном существенными усовершенствованиями именно системы энергоподвода. [2]
Исходя из физических представлений о сублимации продуктов и происходящих в сублимационной установке процессов тепло- и массопереноса, которые характеризуются большой сложностью, и недостаточной изученности их механизма, стоит подробнее рассмотреть процесс сублимации как с позиций молекулярных теорий, так на континуальном уровне, когда объект исследования (продукт) представлен в виде сплошной среды.[2]
Проблемы сублимационного производства
После «холодной войны» многие технологии и оборудование стали достоянием гражданской промышленности.
Фермеры Америки и Европы «переболели» сублимационными технологиями в 60-е годы. Это выгодно -- продавать узкосезонные сорта овощей и фруктов в любое время года!
«Болезнь» прошла в течение 10 лет: энергоёмкость и дороговизна оборудования, а также просчёты чисто физические и теплотехнические дискредитировали эту интересную тему надолго. Ещё бы -- на военном производстве, откуда вышла эта техника, не считали деньги -- там требовался конечный продукт любой ценой!
Хорошие (относительно России) транспортные возможности в сочетании с хорошим (относительно России) климатом сделали сублимационное производство в Америке и Европе менее необходимым, чем у нас. Остались на плаву кофейные, рыбные и т.п. гиганты и, конечно, производители полуфабрикатов и медпрепаратов.
Подробности о технике сублимации
Классическая схема, далёкая от проблем экономики производства и его рентабельности, представляет из себя линию агрегатов, где продукт последовательно:
1. замораживается (камера быстрой заморозки);
2. сушится при температуре ниже нуля (камера-сублиматор);
3. герметично упаковывается в камере-сублиматоре, или отдельной установке для пакетирования;
4. после этого продукт можно хранить как угодно, где угодно и сколь угодно долго.
Ошибки фермеров-«самодельщиков» начинаются с пункта №1 и до конца списка. Попробуем популярно изложить основные проблемы.
Замораживание:
Стоимость замораживания в компрессорных камерах в 5 раз дешевле, чем в криогенных установках;
Время «от грядки до холодильника» должно быть минимальным;
При быстром замораживании образуются мелкие кристаллы - в результате клеточные ткани повреждаются минимально;
Кристаллы растут, если температура повышается, травмируя ткани. Транспортировка в рефрижераторе проблему не снимает (а сублимированному продукту рефрижератор не нужен;
Обычное длительное (НЕ по технологии быстрой заморозки) замораживание приводит к усушке до 10% (также продукт теряет первоначальную форму и свойства);