Материал: qW3OprCt2S

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

6

излучения в спектральном диапазоне от 8 до 14 мкм, что соответствует спектральной области теплового излучения биообъектов.

Внедрение результатов работы. Имеются акты использования результатов диссертационной работы НИИЯФ им. Д.В. Скобельцина МГУ и НИИ эпидемологии и микробиологии им. Пастера. Результаты диссертационной работы внедрены в учебный процесс: курс лекций «Технология пористых наноматериалов» (по магистерской программе «Нанотехнология и диагностика»), цикл лабораторных работ по дисциплине «Наноматериалы» курс лабораторных работ по дисциплинам «Наноматериалы» и «Технология пористых наноматериалов» (Направление «Электроника и микроэлектроника» магистерская программа «Нанотехнологии и диагностика»). Результаты работы также отражены в отчетах по выполнению НИР в соответствии с ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009-2013 гг.» (Соглашение № 14.132.21.1662),в соответствии с грантом РФФИ на 2014-2015 гг. (Договор № НК 14-08-31609\14) и в соответствии с программой «Участник Молодежного Научно-Инновационного Конкурса» (У.М.Н.И.К.) в 20112013 гг.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях, семинарах и научных школах:

-На международных конференциях: IV Международная конференция «Кристаллофизика XXI века», Москва, 2010; 14th International Workshopon New Approaches to High-Tech, Espoo, Finland, 2011; 15th Scientific Youth School “Phisics and technology of microand nanosystems”, Saint-Petersburg, 2012; XLIV

Международная Тулиновская конференция по физике взаимодействия заряженных частиц с кристаллами, Москва, 2014.

-На всероссийских конференциях: 9–10,12 Всероссийская молодежная конференция по физике полупроводников и наноструктур, полупроводниковой опто- и наноэлектронике, СПб, 2007–2008, 2010; IV Всероссийская конференция по наноматериалам «НАНО – 2011». Москва, 2011; IV–V, VII Всероссийская школасеминар студентов, аспирантов и молодых ученых по направлению «Диагностика наноматериалов и наноструктур», Рязань, 2011–2012, 2014; VIII Российская ежегодная конференция молодых сотрудников и аспирантов «Физико – химия и технология неорганических материалов», Москва, 2011; Всероссийская молодежная научная школа «Химия и технология полимерных и композиционных материалов». Москва, 2012; II Всероссийская научная конференция «Наноструктурированные материалы и преобразовательные устройства для солнечной энергетики 3-го поколения, Чебоксары,

2014.

7

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 13 работ, из них 8 статей – в ведущих рецензируемых изданиях, рекомендованных в перечне ВАК, 3 статьи – в других источниках и получено 2 патента Российской Федерации: на полезную модель и на изобретение.

Личный вклад автора. Автором лично выполнены все эксперименты по разработке технологии и получению нано- и микропористых мембран на основе оксида алюминия. Исследование образцов на прохождение высокоэнергетических заряженных пучков проводились совместно с сотрудниками кафедры физики НИИЯФ МГУ. Микробиологические исследования ростовых платформ на основе оксида алюминия проводились совместно с сотрудниками НИИ эпидемиологии и микробиологии им. Пастера.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения и списка литературы (75 наименований). Основной материал изложен на 111 страницах, содержащих 73 рисунка и 13 таблиц.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении обосновывается актуальность темы, поставлены цель и основные

задачи исследования, изложены основные полученные результаты, включая новизну и практическую значимость выполненных исследований, сформулированы научные положения, выносимые на защиту.

Впервой главе представлен анализ литературы по вопросам формирования пористого оксида алюминия, закрепленного на различных подложках. Рассмотрен ряд аспектов теории порообразования и влияния технологических параметров на формируемую структуру, что позволило выбрать основные направления исследований по созданию мембран пористого оксида алюминия с системой пор – сквозных капилляров, создаваемых электрохимическим анодированием. Приведен обзор материалов по использованию пористого оксида алюминия в качестве различных матриц в современных областях науки и техники. Показано, что значительный интерес представляют отделяемые от подложки нано- и микропористые механически прочные мембраны (матрицы, свободные маски) и сделан вывод о необходимой реализации процесса их создания при использовании тонкой фольги. Глава завершается обобщающей таблицей, отражающей основные области применения пористого оксида алюминия.

Взаключении главы 1 сформулированы выводы по результатам проведенного анализа литературных источников, на основании которых поставлены задачи диссертационной работы.

8

Во второй главе особое внимание уделено технологии предварительной подготовки поверхности алюминиевой фольги толщиной ~ 10 мкм и собственно процессу электрохимического анодирования. Первым этапом исследования являлась подготовка фольги в рамках таких процессов как механическое фасетирование (рисунок 1а) и полировка поверхности, а также реструктуризации в процессе термического отжига. Как показано далее, фасетирование поверхности во многом определяет тополого-геометрические параметры процесса порообразования и габитус пор (рисунок 1б). Реструктуризация алюминиевой фольги исследовалась методом рентгеноструктурного анализа путем обратной съемки Лауэ. Исследования показали, что термический отжиг при температуре, близкой к температуре плавления алюминия, приводит к существенному увеличению размера монокристаллических зерен.

а

б

Рисунок 1 – РЭМ изображения алюминиевой фольги после процесса фасетирования (а) и после электрохимического анодирования (б)

Следующим этапом подготовки алюминиевой фольги являлось искусственное формирование топологического рисунка пор методами фотолитографии и локальным ионно-лучевым травлением. Приведен сопоставительный анализ методов, в результате которого в данной диссертационной работе выбор сделан в пользу фотолитографического метода.

Далее в работе проводилась отработка технологии электрохимического анодирования. Для этого была сконструирована экспериментальная установка, обеспечивающая получение пористого оксида алюминия, оборудованная системой охлаждения для поддержания необходимых технологических условий. Модель самоформирования сквозных пор-капилляров в алюминиевой фольге основана на предположении о том, что ее окисление протекает преимущественно по нормали к поверхности. Данный процесс стимулирует перераспределение электрического поля в материале фольги из-за объемных изменений, связанных с большим объемом, занимаемым оксидом алюминия по сравнению с чистым алюминием, а также наличие на окисляемой поверхности искусственно созданных или естественных микро- и наноразмерных структурно-геометрических неоднородностей. Максимальная

9

напряженность электрического поля локализуется на дне поры на границе между алюминием и оксидным слоем, что и обеспечивает самоформирование упорядоченных строго вертикальных пор – капилляров (рисунок 2).

а

б

в

г

д

е

Рисунок 2 – РЭМ изображения мембран пористого оксида алюминия, полученных в электролите на основе серной кислоты при U=20 В (а, г); ортофосфорной кислоты при U=80 В (б, д); ортофосфорной кислоты с добавлением 10% глицерина при

U=125 В (в, е)

Показано, что варьируя различные технологические условия (таблица 1), можно контролировать и оптимизировать такие структурные параметры, как размер и плотность пор, структурное упорядочение и толщину пористого слоя.

Таблица 1. Взаимосвязь типа электролита с технологическими условиями и геометрическими параметрами

Электролит

Напряжение

Диаметр оксидной

Диаметр пор1,

формирования, В

ячейки1, нм

нм

 

H2SO4

15-27

25-65

12-40

H3PO4

80-150

150-300

80-250

Установлено, что доминирующим технологическим фактором, определяющим размер нанопор оксида алюминия, является кислотный состав электролита. В качестве основы электролита использовались водные растворы серной и ортофосфорной кислот. Для формирования пор с минимальным диаметром предпочтителен электролит с более высокой кислотностью, в частности, на основе серной кислоты (таблица 1 и рисунок 2).

1 См. рисунок 4

 

 

 

 

 

 

10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В диссертации приведены кинетические

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Vанод, мкм/мин

 

 

 

 

зависимости

 

 

для

гальвано-

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

потенциостатических режимов,

трехмерные

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

зависимости

скорости анодирования

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

геометрических

параметров

от

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

технологических

условий

анодирования.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Один из примеров таких зависимостей

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

представлен на рисунок 3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т, оС

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сглицерин , %

 

Результатом

данной

части работы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

является систематизация

доминирующих

 

Рисунок 3 – Зависимость скорости

 

 

анодирования от температуры

 

факторов (таблица 2) процесса анодирования,

 

 

процесса и концентрации глицерина в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

влияющих

на

геометрические

параметры

электролите на основе серной кислоты

 

мембран

с

системой

наноразмерных

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

капилляров на основе оксида алюминия.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 2. Общие закономерности формирования нанопористых мембран на

 

основе оксида алюминия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Объекты

 

 

Доминирующие факторы в процессах формирования пористых мембран

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Структурирова-

Состав

Загусти-

 

 

Напря-

 

Время

Температура

 

оптимизации

 

 

 

 

 

 

ние поверхности

электролита

тели

 

 

жение

 

процесса

процесса

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Диаметр пор

 

 

 

х

 

х

 

 

х

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пористость

 

х

 

х

 

 

 

 

 

х

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Структурное

 

х

 

 

 

х

 

 

 

 

 

 

 

x

 

упорядочение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Толщина

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

х

 

х

 

мембраны

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Третья

глава посвящена исследованию

характеристик

полученных пористых

 

мембран. В первую очередь изучались структура и состав пористого слоя (рисунок 4).

а

 

пора

 

 

 

 

 

б

оксид алюминия с

 

 

 

включениями элементов

 

 

электролита

 

оксид алюминия

алюминий

Рисунок 4 – РЭМ изображение и схематическое представление структуры пористого слоя (а) и оксидной ячейки (б)

Результаты рентгеноспектрального микроанализа (РСМА) и резерфордовского обратного рассеяния (РОР) (рисунок 5,а,б) показали, что в состав мембраны,