4. Парамолибдат аммония (NH4)6Mо7O24
Свойства. Бесцветные или слегка зеленоватые кристаллы в форме призм. На воздухе соль выветривается, теряя часть NH3; при нагревании до 150 °С разлагается на МоО3, Н20 и NH3. Реактив растворим в воде, сильных кислотах и растворах щелочей. Раствор молибдата аммония в азотной кислоте называется молибденовой жидкостью.
Приготовление. 1-й способ. Препарат можно получить из технического молибденового ангидрида;
7МоО3 + 6NН4OH = (NH4)6Mо7O24 + ЗН20
В фарфоровой ступке растирают 125 г МоО3 с 220 мл воды и 100 мл NH4OH (пл.= 0,91). Полученный раствор фильтруют и остаток на фильтре промывают водным раствором аммиака. К фильтрату добавляют 5 мл 2 н. раствора (NH4)2S и подогревают. Затем раствор фильтруют и упаривают до тех пор, пока плотность его не станет равной 1,41, после чего добавляют NH4OH (пл.= 0,91) до появления сильного запаха аммиака и охлаждают при частом перемешивании. Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера.
Выход 60 %. Полученный препарат обычно соответствует реактиву квалификации ч.д.а.
2-й способ. Для приготовления молибденовой жидкости растворяют 150 г молибдата аммония (ч.д.а.) в 1 л воды и раствор вливают в 1 л HNO3 (пл. = 1,2). Выпадающий вначале белый осадок молибденовой кислоты растворяется. Раствор оставляют на 48 ч. Если при этом выпал осадок, то раствор осторожно декантируют.
Лабораторная работа 36. 1. Получение свойства комплексных соединений
Получение комплексных соединений. 1.В три пробирки налить по 1 мл растворов солей Cu2+, Zn2+, Ni2+, имеющихся в наличии в лаборатории. Добавить в каждую пробирку по каплям водный раствор аммиака (раствор NH4OH). Что наблюдается? Отметить характер и цвет осадков.
Продолжить добавление раствора NH4OH до полного растворения осадков. При этом образуются комплексные соединения, содержащие ионы [Cu(NH3)4]2+, [Ni(NH3)4]2+ и [Zn(NH3)4]2+. Затем к этим растворам добавить раствор щелочи. Отметить свои наблюдения. Написать все уравнения реакций.
2. В пробирку налить 1 мл раствора MgCl2 и добавить по каплям концентрированный раствор (NH4)2CO3 до образования осадка. Затем продолжить добавление раствора (NH4)2CO3. Что при этом наблюдается, если учесть образование комплекса [Mg(CO3)2]2- ?
3. В пять пробирок налить по 1 мл растворов солей Zn2+, Al3+, Sn2+, Pb2+ и Cr3+, имеющихся в лаборатории. Затем по каплям добавить концентрированный раствор щелочи до образования осадков. Отметить цвет осадков.
Какова природа осадков? Что происходит при дальнейшем добавлении раствора щелочи? Учесть, что при этом образуются комплексные ионы [Zn(OH)4]2-, [Al(OH)4]-, [Sn(OH)4]2-, [Pb(OH)4]2- и [Cr(OH)6]3-. Написать уравнения соотвествующих реакций комплексообразования.
Получение гексафтороферрата (III) аммония. К 1 мл раствора хлорида железа (Ш) FeCl3 добавить столько же раствора родонида аммония NH4SCN. Отметить цвет полученного раствора.
К полученному красному раствору родонида железа (Ш) Fe(SCN)3 добавлять раствор NaF до обесцвечивания раствора. Написать уравнения соответствующих реакций.
Получение гексацианоферрата (II) гексаамминникеля. К 1 мл раствора гексацианоферрата (II) калия K4[Fe(CN)6] добавить столько же раствора сульфата никеля (П) NiSO4. Отметить цвет образовавшегося осадка гексацианоферрата (II) никеля (II). В полученный осадок добавить концентрированный водный раствор аммиака (NH4OH) до его растворения.
Что наблюдается через 1-2 минуты? Каков цвет образовавшегося осадка гексацианоферрата (II) гексаамминникеля (II)? Написать уравнения соответствующих реакций.
2.Обменные реакции комплексных соединений
К 1 мл раствора хлорида железа (Ш) FeCl3 прилить столько же раствора гексацианоферрата (II) калия K4[Fe(CN)6]. Выпадает синий осадок берлинский лазури. Написать уравнение реакции.
3. Окислительно-восстановительные реакции с участием комплексных соединений
К 1мл раствора KMnO4 добавить 3-4 капли 2 н. раствора H2SO4 и 1 мл раствора гексацианоферрата (II) калия K4[Fe(CN)6] до обесцвечивания раствора. Написать уравнение реакции, учитывая, что при этом образуется K3[Fe(CN)6]. Отметить цвет раствора.
Контрольные вопросы