Наиболее интенсивно коррозионные процессы протекают в котлах, работающих на сернистых мазутах, подмосковном угле и других серосодержащих топливах. Различают высокотемпературную и низкотемпературную коррозию. Высокотемпературная коррозия наблюдается в топках и пароперегревателях, она вызывается сульфидами, сероводородом Н2S, сложными сульфатами щелочных металлов типа K2Fe(SO4)2 или Na3Fe(SO4)2, соединениями ванадия, характеризующимися низкими температурами плавления и высокой коррозионной активностью. Ванадиевая, сульфатная коррозия может быть уменьшена при отсутствии избыточного кислорода, что достигается, например, сжиганием мазута с малыми избытками воздуха. Вместе с тем уменьшение избытков воздуха может активизировать сульфидную или сероводородную коррозию, отмечавшуюся, например, при сжигании некоторых видов топлива (марка АШ, подмосковный уголь) в зоне соударения горящего факела с топочными экранами. Организация безударного (в экраны) горения, изменение распределения воздуха и топлива по горелкам позволяют машинисту уменьшить этот вид коррозии.
Низкотемпературная коррозия наблюдается преимущественно в воздухоподогревателях и вызвана конденсацией влаги на стенках труб. Наиболее интенсивно коррозия протекает при появлении конденсата серной кислоты (сернокислотная коррозия). Например, иногда при сжигании высокосернистых мазутов ресурс работы воздухоподогревателей (ВП) сокращается до 0,5-1 года. Появление неплотностей в трубах ВП увеличивает перетечку воздуха в уходящие газы, сокращает количество воздуха на горение и ведет к росту затрат на тягу и дутье; в ряде случаев из-за нехватки тяги или воздуха снижают нагрузку котла.
Температура, при которой на трубах наблюдается появление конденсированной жидкой пленки, называется температурой точки росы дымовых газов. В зависимости от содержания SО(SО) и водяных паров в дымовых газах температура точки росы может доходить до 160-170 °С, а низкотемпературная коррозия может наблюдаться при температурах газа 180-190°С. Наибольшая интенсивность низкотемпературной сернистой коррозии отмечается в диапазоне температур стенки труб 100-120 °С.
Образование серного ангидрида SO3 происходит в результате доокисления сернистого ангидрида SO2 по реакции [48]:
2SO2+O2 2SO3. (6.1)
В протекании этой реакции значительную роль играют катализаторы, в качестве которых могут быть оксиды ванадия, железа, в значительных количествах присутствующие в золе, отложениях и поверхностной пленке труб. Образование SО3 уменьшается при работе котла с малыми избытками воздуха, что используется в качестве метода борьбы с низкотемпературной коррозией.
Низкотемпературная коррозия и ее последствия могут быть также ослаблены в случае применения рециркуляции воздуха, коррозионно-стойких материалов (стекло, керамика, эмалированные покрытия и др.), различных присадок, увеличения температуры стенок. Для снижения затрат на ремонт воздухоподогревателей первые (по воздуху) наиболее холодные и коррозируемые секции выполняют в виде отдельной легкозаменяемой поверхности.
Наиболее доступным для машинистов средством снижения коррозии воздухоподогревателей является подогрев воздуха (до 60-100 °С) на входе путем рециркуляции части горячего воздуха. При этом повышается температура стенки труб. На высокосернистых топливах предварительный подогрев производят иногда до 90-110 °С, а при сжигании природного газа подогрев можно не производить [8].
5. Обеспечение экологической безопасности работы паровых и водогрейных котлов
Горение топлива в котлах и его виды
Горение - это реакция, при которой происходит превращение химической энергии топлива в тепловую. Горение бывает полное и неполное. При полном горении вся химическая энергия топлива превращается в тепловую.
Чтобы горение в топке парового или водогрейного котла было полным, требуется постоянное поступление в топку достаточного количества воздуха и его хорошее перемешивание с топливом. Кроме того, для полного горения необходимы достаточный объем топочного пространства и высокая температура в топке (не ниже 1000 С).
При полном горении твердого или жидкого топлива цвет пламени в топке должен быть соломенно-желтым, а при горении газообразного топлива - прозрачно-голубоватым, без желтых языков. Если же цвет пламени красный или желтый с дымными полосами, то, следовательно, горение неполное. Причинами этого могут быть нехватка воздуха для полного горения, плохое перемешивание воздуха с топливом, малый топочный объем или низкая температура в топке.
При неполном горении цвет пламени красный с дымными полосами, а из трубы идет черный дым, так как не весь углерод, имеющийся в топливе, сгорает, т. е. соединяется с кислородом воздуха. В горячих отходящих газах остается много несгоревших, но разогретых докрасна частиц углерода, которые и придают пламени такой цвет.
Теоретически для сгорания 1 кг топлива требуется воздуха, м3:
а) бурого угля 4,8;
б) каменного угля 8,4;
в) полуантрацита и антрацита 8,74;
г) мазута 11;
д) природного газа 9,85.
Практически для обеспечения полного сгорания топлива в топку следует подавать воздуха немного больше теоретически необходимого количества, потому что только теоретически необходимого количества воздуха для перемешивания с летучими горючими веществами недостаточно. Число, показывающее, насколько действительное количество воздуха больше теоретически необходимого, называется коэффициентом избытка воздуха (отношение действительного количества воздуха, практически подаваемого в топку, к теоретически необходимому количеству), т. е. = Vф/Vо [7].
Машинисты паровых и водогрейных котлов должны помнить: чем меньше коэффициент избытка воздуха, тем котел работает эффективнее, потому что чрезмерный избыток воздуха нарушает процесс горения и сопровождается рядом тепловых потерь в котельной установке. Избыточный воздух в топке следует поддерживать на нужном уровне, благодаря чему котел будет работать с меньшими потерями теплоты, а значит, с высоким кпд.
На практике целесообразно применять при сжигании топлива следующие коэффициенты избытка воздуха для различных видов топлива:
а) бурого угля - 1,5;
б) каменного угля - 1,4;
в) полуантрацитов - 1,3;
г) антрацитов - 1,3;
д) мазута - 1,15-1,2;
е) природного газа - 1,05-1,1.
Состав продуктов сгорания и характеристика вредных веществ
В состав продуктов сгорания топлива входят: углекислый газ СО2; оксиды азота и серы NO2, SO2; оксид углерода СО; водяные пары Н2О; азот N2, содержащийся в топливе и атмосферном воздухе; избыточный кислород О2, который содержится в продуктах сгорания топлива, так как само горение протекает неидеально, поэтому приходится подавать в топку воздуха больше, чем необходимо теоретически.
Оксиды азота, образующиеся вследствие окисления азота в ядре факела пламени всех видов топлива, являются очень токсичными соединениями. Основной фактор, влияющий на количество образующихся в топке оксидов азота, - температура в ядре факела. При температурах 1800-1900 С и наличии свободного кислорода концентрация оксидов азота, образующихся в факеле, превышает допустимую в свежем воздухе в 1-20 тыс. раз. Кроме отравляющего действия на организм человека, оксиды азота вызывают интенсивную коррозию металлических поверхностей. Очистка продуктов сгорания от оксидов азота способами улавливания технически сложна и в большинстве случаев экономически нерентабельна.
Весьма вредным является выброс в атмосферу сернистого газа. Он обладает резким запахом, но не имеет цвета. Содержание оксидов серы в продуктах сгорания практически не зависит от качества организации топочного процесса и определяется в основном содержанием серы в топливе. Сернистый газ гибельно воздействует на зеленые насаждения, особенно на плодовые и хвойные деревья, а также на посевы. Кроме вредного воздействия на все живое, сернистый газ вызывает усиленную коррозию металлических поверхностей и порчу различных веществ и материалов. При наличии сернистого газа снижается также прозрачность атмосферы. Содержание серного ангидрида в продуктах сгорания котельного топлива не превышает 3 % содержания сернистого газа, однако при выходе из дымовой трубы под действием солнечной радиации сернистый ангидрид окисляется в серный, а затем, соединяясь с водой, может образовывать серную кислоту.
Токсичным веществом является также оксид углерода СО. Это соединение образуется в случае неполного сгорания углерода при сжигании практически всех видов топлива. Количество оксида углерода может составлять при сжигании твердых топлив до 2 % массы сжигаемого топлива, при сжигании газа и мазута - 0,05 %. Оксид углерода не имеет запаха и цвета, что затрудняет его обнаружение.
Формальдегид - газ с резким неприятным запахом, обладающий высокой токсичностью. Содержание формальдегида в продуктах сгорания наблюдается в малых отопительных котельных при сжигании мазута в условиях, когда имеется общий или местный недостаток воздуха.
В продуктах сгорания, выбрасываемых в атмосферу, находятся также канцерогенные вещества. Наиболее распространенным и сильнодействующим из них является так называемый 3,4-бензапирен (С20Н12 - продукт гидролиза угля и углеводородных газов). На количество 3,4-бензапирена влияет режим работы топки, особенно величина температуры в ядре факела и количество имеющегося там кислорода. Бенз(а)пирен образуется при высокой температуре в случае недостатка воздуха для полного сгорания топлива. Частицы твердого углерода сгорают медленнее всего. При догорании они раскаляются, поглощают другие вещества и придают пламени характерную желтую окраску. Наличие желтой окраски пламени свидетельствует о том, что в продуктах сгорания имеются канцерогенные вещества. Много канцерогенных веществ образуется при режимах горения с сажеобразованием.
Вредное воздействие золовых частиц на организм человека зависит от размеров частиц, их концентрации в воздухе, дисперсности и твердости. Количество выбрасываемых золовых частиц зависит от состава твердых топлив, конструкции топочных устройств и эффективности работы золоуловителей. Золовые частицы вредно воздействуют на живые организмы, загрязняют атмосферу, что приводит к снижению видимости и солнечной освещенности, загрязнению поверхностей зданий и сооружений и их разрушению, уменьшению фотосинтеза, осуществляемого растениями. Степень вредного влияния основных вредных веществ (токсогенов) на человеческий организм различна (табл. 4).
Таблица 4. Содержание в воздухе и вредное влияние токсичных веществ на организм человека
|
Длительность и характер действия токсичных веществ |
Содержание в воздухе веществ (по объему), % |
|||
|
SO2 |
NO2 |
CO |
||
|
Несколько часов без защитногодействия |
0,0025 |
0,0008 |
0,01 |
|
|
Признаки легкого отравления |
0,005 |
0,001 |
0,01-0,05 |
|
|
Значительное отравление,через 30 мин |
0,008-0,005 |
0,005 |
0,2-0,3 |
|
|
Опасно для жизни прикратковременном действии |
0,06 |
0,015 |
0,5-0,8 |
В последние десятилетия на всем земном шаре стало заметно ощущаться значительное загрязнение окружающей среды. Ежегодно в океан попадает около 10 млн т нефтепродуктов, промышленные предприятия и транспорт выбрасывают в атмосферу около 1 млрд т аэрозолей и столько же сажи, в водоемы поступает свыше 500 млрд т промышленных отходов. В связи с этим возникли обоснованные опасения возможности неблагоприятного изменения свойств атмосферы и климата планеты из-за колоссальных количеств поступающих в воздух теплоты и оксида углерода при ежегодном сжигании 10 млрд т условного топлива [11, 16, 18, 21, 30].
Критериями оценки санитарного состояния среды и качества атмосферного воздуха являются предельно допустимые концентрации токсичных веществ в воздухе или воде водоемов. Под ПДК следует понимать такую концентрацию различных веществ и химических соединений, которая при ежедневном воздействии в течение длительного времени на организм человека не вызывает каких-либо патологических изменений или заболеваний. Различают среднесуточные и максимально разовые предельно допустимые концентрации. Среднесуточные ПДК предназначены для исключения возможности воздействия токсичных веществ на организм человека в течение длительного времени. Максимально разовые ПДК установлены для веществ, обладающих раздражающими воздействиями или резкими запахами, в дополнение к среднесуточным.
В табл. 5 приведены ПДК вредных веществ, находящихся в воздухе, утвержденные главным санитарно-эпидемиологическим управлением Минздрава РФ.
Расчеты ведутся по каждому вредному веществу в отдельности с тем, чтобы концентрация любого из них не превышала значений, приведенных в табл. 5. Для котельных установок эти условия ужесточены решением Минздрава РФ о введении дополнительных требований необходимости суммирования воздействия оксидов серы и азота, которое определяется из уравнения
, (7.1)
где и - фактические концентрации соответствующих веществ в уходящих газах, мг/м3. Их ПДК приведены в табл. 5.
Таблица 5. Предельно допустимые концентрации вредных веществ в атмосферном воздухе для населенных мест
|
Загрязняющее вещество |
Величина ПДК вредных веществ в атмосферном воздухе, мг/м3 |
||
|
Максимально разовая |
Среднесуточная |
||
|
Диоксид азота |
0,085 |
0,04 |
|
|
Сернистый ангидрид |
0,5 |
0,05 |
|
|
Оксид углерода |
5,0 |
1,0 |
|
|
Пыль нетоксичная |
0,5 |
0,15 |
|
|
Сажа (копоть) |
0,15 |
0,15 |
|
|
Бенз(а)пирен |
- |
0,000001 |
|
|
Формальдегид |
0,035 |
0,012 |