Материал: Микро- и наноструктурированные материалы. Репортаж из пятого измерения (Третьяков), 2008, c.182

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

Сверхпроводник второго рода + малая длина когерентности (0.2 нм, «слабые связи») + анизотропия = центры пиннинга (несовершенства) + чистые межзеренные границы + взаимная ориентация зерен (двуосное текстурирование)

Реальная (иерархическая) структура ВТСП-керамики.

111

Самотекстурирование

(полосчатым) рельефом поверхности, двуосно-текстурирующим

YBaфазы

искусственнымс

 

.

 

z

 

O

 

3

 

Cu

 

2

Серебряная лента

кристаллы ВТСП

Наряду с обычными методами получения крупнокристаллической керамики, наиболее перспективными выглядят последние разработки, позволяющие получать ВТСП-материалы сложной формы и (или) в виде толстопленочных покрытий. К этим методам относится, в первую очередь, метод пропитки высокотемпературным купратным расплавом ткани, состоящей из волокон оксида иттрия, или керамической «пены», приготовленной с использованием порошка Y2BaCuO5, органической связки и полимерной матрицы, то есть при помощи современной керамической технологии, известной и для других систем. При охлаждении системы «Y2BaCuO5-расплав» несверхпроводящие оксиды превращаются в сверхпроводящий РЗЭ-бариевый купрат за счет реакции с расплавом. Введение ориентированных затравок инициирует направленную кристаллизацию сверхпроводящей фазы с сохранением геометрических особенностей формы образца, что приводит к сверхпроводнику сложной формы в виде ткани, пены и т.д.

Основной сложностью создания сверхпроводящих материалов является высокая анизотропия физических свойств этих материалов. Например, в случае иттрийбариевого сверхпроводящего купрата разориентация кристаллитов лишь на 5-10 градусов может привести к падению транспортного критического тока (основной технически важный параметр для большинства практических применений ВТСП) не просто в несколько раз, а на порядки величины. В результате для практического использования сверхпроводящих материалов требуется технически сложная процедура создания двуоснотекстурированных слоев, а для некоторых применений - еще и на гибких длинномерных подложках. Естественный компромисс между высоким удельным и абсолютным значением тока достигается в толстых ВТСП пленках. Важно найти подходящий способ текстурирования - создания одной и той же ориентации кристаллитов в поликристаллическом теле.

Уникальным является прием направленной кристаллизации РЗЭ-бариевых купратов на металлической подложке в искусственно созданном градиенте концентрации РЗЭ. Использование концентрационных градиентов является эффективным способом контроля ориентации кристаллитов в толстых пленках в силу большой величины локально создающихся пересыщений (переохлаждений) системы. Такая лента на всем ее протяжении может состоять из слоя эмульсионноили аэрозольноосажденной фазы Y2BaCuO5, которая впоследствии пропитывается расплавом. Вдоль основного слоя при этом располагается затравочная полоса из поликристаллического порошка фазы

112

Структурно-чувствительные свойства ВТСП.

Способы текстурирования функциональных материалов

113

 

NdBa2Cu3Oz

 

и,

с

 

противоположной

нетекстурированного

 

серебра.

 

Создание

стороны, -

полоса фазы Yb2BaCuO5,

такого поверхностного рельефа обеспечивало

усиливающая концентрационный градиент и

взаимную ориентацию в плоскости (ab) до

предотвращающая образование ВТСП-фазы в

90% растущих из расплава кристаллитов.

 

прилегающей к ней области. При охлаждении

В основе метода лежит целый ряд

системы после пропитки расплавом около

физико-химических явлений: специфические

затравочной

 

 

полосы

 

 

начинают

аспекты

 

смачивания,

поверхностного

образовываться кристаллиты ВТСП-фазы,

натяжения

 

и

мениска,

гетерогенного

имеющие, как и затравки, произвольные

зародышеобразования,

перераспределения

начальные ориентацию и направление роста.

компонентов

 

расплава;

капиллярные

В процессе роста таких кристаллитов

эффекты;

эффекты

 

кристаллизационного

выживает

наиболее

 

быстро

 

растущее

давления; топографическое влияние стенок

направление и тем самым происходит

элементов рельефа. Процесс достаточно

геометрическая селекция кристаллитов. Как

универсален

и

позволяет

текстурировать

результат, пространственное развитие всего

совершенно

различные

материалы

на

ансамбля

кристаллитов

 

после

переходной

практически произвольных подложках. При

зоны происходит согласованно, в одном и том

детальной и тщательной проработке он может

же

направлении.

 

Экспериментальное

привести

к

 

полному

текстурированию

подтверждение

 

 

эффективности

приема

материала

поликристаллического

слоя в

текстурирования

толстых

 

пленок

с

соответствии

с

симметрией расположения

использованием

 

 

концентрационного

искусственных элементов рельефа.

 

 

градиента

открывает

широкие

перспективы

Это

 

явление

называют

по-разному:

для создание новых технологий создания

«графоэпитаксия», «графотекстурирование»,

текстурированных

слоев

функциональных

флюидная

 

самосборка,

микрореплики,

материалов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

однако, вероятно, недалек тот день, когда

 

Наиболее популярный в настоящее время

подобные

 

наукоемкие

«гибридные»

метод эпитаксии эффективен лишь для

технологии

начнут

приносить

свои

тонких (~1мкм) пленок при использовании

практические

 

дивиденды.

А

пока

дорогих

монокристаллических

 

подложек.

«самосборка»

 

представляет

 

собой

Кроме того, методы осаждения тонких пленок

перспективную

область исследований

для

сами по себе достаточно дороги и трудоемки.

специалистов самого различного профиля.

Cоздать альтернативную технологию удалось

Литература

 

 

 

 

 

 

 

совместными усилиями ACCESS (Центр по

 

 

 

 

 

 

 

исследованию

процессов

кристаллизации

в

1. E.A. Goodilin, E.S. Reddy, J.G. Noudem,

космическом

 

 

пространстве

 

(Аахен,

M. Tarka, G.J. Schmitz, Texture formation in

Германия)) и химического факультета МГУ.

melt-solidified YBa2Cu3Oz

thick

 

films

by

Для текстурирования толстых (~50-100мкм)

artificial surface reliefs, J. Cryst. Growth, 2002,

пленок использовали гибридный подход –

v. 241, pp. 512–534

 

Artificial

epitaxy

ориентирующее

 

влияние

подложки

и

2.

E.I.Givargizov,

формирование крупных зерен из расплава.

(graphoepitaxy), // ch. 21 in: Handbook of

Оригинальность методики в том, что

Crystal Growth, part 3b, ed. D.T.J.Hurle, Thin

соответствующий

симметричный

рельеф,

films and epitaxy, // Elsevier, Amsterdam, 1994,

повторяющий симметрию (канавки или

pp.941-995.

 

 

A.R.Tao,

A.Schwartz,

квадратная насечка) и типичный размер (0.1-

3.

H.O.Jacobs,

1мм) кристаллизующейся фазы YBa2Cu3Oz

D.H.Gracias, G.M.Whitesides, Fabrication of a

формировали искусственно

на

поверхности

Cylindrical Display by Patterned Assembly,

ленточной подложки из достаточно дешевого

SCIENCE, V.296, pp.323-325

 

 

 

 

промышленного

 

поликристаллического

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сверхпроводящая

 

очень полезными свойствами: 1. выдерживает

 

 

критические токи при температуре жидкого

 

керамическая пена

 

азота, значительно выше тех, что можно

 

 

ожидать для фазы Bi2212, имеющей

 

 

проблемы с центрами пиннинга при таких

 

Принцип «где тонко, там и рвется» с

«высоких» температурах, 2. имеет достаточно

 

высокое

электрическое

сопротивление

при

успехом

используется

 

в

ограничителях

комнатной температуре, чтобы рассеять в

предельно допустимого тока, сделанных из

тепло энергию сверхкритического тока, 3.

сверхпроводящих материалов. До сих пор

быстро

 

переключается

из

 

и

в

пальму первенства в этом вопросе держали

сверхпроводящее состояние. Последние два

«ленточные» и «литые» устройства из

свойства

в

значительной

 

степени

висмутсодержащих ВТСП. Недавно, была

усиливаются тем уникальным фактом, что

предложена идея «сверхпроводящей пены»

пена содержит открытые поры, в которых

(SuperFoam), сделанной из YBa2Cu3Oz,

находится хладагент, иными словами, все

которая в будущем может стать практически

время есть непосредственный контакт с

идеальным материалом

для

ограничителей

жидким

 

азотом,

чем

компенсируется

опасных токов в промышленной энергетике.

неудовлетворительная

 

теплоемкость

Действительно,

 

такой

материал

обладает

керамики в «объемном» виде.

 

 

 

114

Левитация магнита над охлаждаемой жидким азотом пенокерамикой ВТСП.

SuperFoams – пример монодоменного материала, полученного с использованием новаторского подхода, связанного с «бинарным» химическим синтезом при пропитке заранее подготовленной преформы расплавом при 950-990°С с последующей кристаллизацией системы. Этот метод позволяет практически полностью сохранить форму исходного образца и проводить процесс при температурах ниже точки перитектического распада ВТСП, конвертируя тем самым прекурсор в ВТСПматериал с близкой микроструктурой. Монодоменность получаемых ВТСПизделий может быть достигнута стандартными методами – например, при использовании ориентированных соответствующим образом затравок.

«Двумерная» ткань (2D) из оксида иттрия (слева) и «трехмерная» пена (3D) из «зеленой фазы» Y2BaCuO5 (справа) перед их пропиткой расплавом – исходные заготовки для «формосохраняющей» технологии получения ВТСП

Сверхпроводящий образец YBa2Cu3Oz с тканевой структурой (слева) после пропитки расплавом и кристаллизации в присутствии четырех ориентированных затравок на воздухе (транспортный ток > 104 А/см2 при 77К). Сверхпроводящая пена после подобной же обработки (справа).