комнатной температуре можно принять равной 1 г/мл (или 1000 г/л), то удобнее отмерить 99 мл воды и добавить навеску -(1 г) соли.
Молярная концентрация св растворенного вещества В-это отношение количества этого вещества пв к объему раствора
У*г . |
' |
|
с в = « в / К р , - |
' |
. ( 28) |
;Единица, молярной концентрации - моль/л.
Например, если в 1 л раствора содержится 1 моль КВг, то сКВт= 1 моль/л. Такой раствор называют одномолярным и обозначают 1М. Аналогично записи 0,1М, 0,01М и 0,001М означают деци-, санти- и миллимолярный растворы.
Для приготовления 1 л 1М раствора КВг необходимо взять навеску соли с количеством вещества 1 моль (т.е. 119 г), растворить ее в воде объемом, например, 0,5л (т.е.
*обязательно меньше 1 |
л) и затем довести объем раствора до |
1 л добавлением воды. |
при данной температуре связан |
Объем раствора |
|
с массой раствора т (р) |
и его п л о т н о с т ь ю р (р) отношением: |
= ш (р ) / Р ( р Г |
' |
Например, 100 г 10%-го раствора КВг (или 0,9М раствора КВг). с плотностью 1,074 г/мл (1074т/л) при 20 °С имеет объем 93 мл (0,093 л).
Способность вещества переходить в раствор не беспре дельна. Большинство растворяющихся в воде веществ яв ляются твердыми. Рассмотрим процесс растворения твер дого вещества (обычно соли или гидроксида) в воде.
При введении в стакан с водой (Г= соп&{) первые порции вещества полностью растворяются и образуется ненасыщен ный раствор. В таком растворе возможно растворение следующих порций до тех пор* пока вещество яечхерестанет переходить в раствор и часть его останется в виде осадка (например, КВг) на дне стакана (рис. 10).
Такой раствор называют насыщенным. Между веществом в насыщенном растворе и веществом в осадке устанавли вается состояние гетерогенного равновесия:
КВг(т) КВг (насыщенный раствор) >
Частицы растворенного вещества переходят через поверх ность раздела из осадка в растЬор и обратно, при этом состав насыщенного раствора остается постоянным при
Т = СОП8*.
55
Содержание вещества в насыщенном растворе количест венно характеризует растворимость этого вещества. Обычно растворимость выражается массой растворенного вещества, приходящейся на 100 г воды; например, 65,2 г КВг/100 г воды при 20 °С. Следовательно, если ввести в 100 г воды при 20 °С 70 г твердого бромида калия, то 65,5 г его перейдет в раствор (который будет насыщенным), а 4,8 г твердого КВг (избыток) останется на дне стакана.
, Рис. 10. Гетерогенное равновесие в на сыщенном растворе бромида калия
Иногда при приготовлении раствора в особых условиях (осторожное охлаждение горячего, ненасыщенного раствора) вещество не образует осадка, хотя его растворимость уже превышена. Такйе растворы называют пересыщенными. Они обычно неустойчивы-при введении «затравки» (кристаллика вещества) избыточное количество растворяемого вещества (по сравнению с его растворимостью) выпадает.в осадок и образуется насыщенный раствор.
Итак, всегда содержание растворенного вещества в насыщ енном растворе равно, в ненасыщенном раст воре меньше и в пересыщенном растворе больше его растворимости при данной температуре. Так, раствор, приготовленный при 20 °С из 100 г воды и 19,2 сульфата натрия Ка28 0 4- насыщенный (растворимость Ка28 0 4 равна
19.2г/100 г Н20 при 20ЮС), 15,7 г Ка28 0 4- ненасыщенный,
20.3г Иа28 0 4- пересыщенный.
Всоответствии со значениями растворимости различают вещества: хорошо растворимые, масса которых в насыщен ном растворе соизмерима с массой растворителя (например, бромид калия КВг-это хорошо растворимое вещество, его растворимость равна 65,2 г/100 г Н20), малорастворимые, масса которых в насыщенном растворе значительно меньше, чем масса растворителя (например, сульфат кальция Са804малорастворимое вещество, так как его растворимость составляет всего 0,206 г/100 г воды при 20 °С), и практически нерастворимые, масса которых в насыщенном растворе
56
пренебрежимо мала по сравнению с массой растворителя (например, хлорид серебра(1) А§С1-Зто практически нераст воримое вещество, поскольку его растворимость при 20 °С составляет"всего 0,00019 г/100 г Н20).
Качественная растворимость различных веществ в воде при комнатной температуре приведена в Приложении 3. В не^ хорошо растворимым, малорастворимым и практи чески нерастворимым веществам отвечает образование более чем 0,1М, 0,1-0,001М и менее чем 0,001М насыщенных растворов соответственно. Например, при 20 аС бромид калия КВг (хорошо растворимое вещество) образует 4,6М, сульфат кальция Са804 (малорастворимое вещество)- 0,015М и хлорид Серебра(1) (практически нерастворимое . вещество)-0,0000134М насыщенные растворы.
Растворы, которые содержат малое количество раство ренного вещества, часто называют разбавленными раство рами, а растворы с высоким содержанием растворенного
вещества-концентрированными. Так, 1% КВг и 0,1М КВгэто разбавленные растворы, а 32%/ КВг и 4,ЗМ КВг-это концентрированные растворы. Очевидно, что концентриро ванные растворы могут образовать только^ хорошо раст воримые вещества, а разбавленные растворы-вещества с любой растворимостью.
В лабораторной практике часто приходится готовить разбавленны й раствор вещества В с массовой долей и массой ,т'(р) из концентрированного раствора того же вещества (с характеристиками и^*, т['р)) путем разбавления последнего водой. При этом масса растворенного вещества
при разбавлении не изменяется
= К т{Р\ = |
< т'(р)- |
' |
(3°) |
Масса добавленной воды равна |
|
|
|
т яоб.н2о = т ',Р) |
- |
’ |
(31) |
Растворимость твердых веществ обычно увеличивается^ с ростом температуры (КВг, КаС1) и лишь для некоторых веществ (Са80ч4, 1л2С 0 3) наблюдается обратное:
Растворимость, |
|
Температура, °с_ |
|
||
г/100 г Н20 |
0 |
20 1 |
50 |
80 |
100 |
КВг |
53,5 |
65,2 |
80,§ |
94,6 |
103,3 |
ИаС1. |
35,7 |
35,9 |
, 36,8 |
38,1 |
39,4 |
Са304 |
0,176 |
0,206 |
0,180 |
0,102 |
0,066 |
и2со3 |
1,54 |
1,33 |
1,08 |
0,85 |
0,72 |
/
57
Растворимость газов при повышении температуры па дает, а. при повышении давления растет; например, при давлении 1 атм (~ 0,1 МПа) растворимость аммиака состав- 4. ляет 52,6 (20 °С) и 15,4 г/100 г Н20 (80 °С), а при 20 °С и 9 атм
(~ 0,9 МПа) она равна 93,5 г/100 г Н20. , Процесс растворения твердого (кристаллического) ве
щества в воде сопровождается разрешением кристалличес кой решетки (затрата энергии в форме теплоты, —(1^) и гидратацией-образованием гидратов В л Н 20, т.е. сое динений переменного состава между частицами растворен ного вещества и молекулами воды (выделение теплЬты, + бгидр)- В результате общий тепловой эффект растворения
: равен: |
' |
, |
- |
. |
2<р) “ |
“ бкр + бпидр |
|
|
|
Если |
тепловой эффект растворения |
положительный |
||
[б (р) > 0], то после растворения вещества раствор становит ся теплее (например, для А1С13), если же .тепловой эффект растворения отрицательны й [й(р) < 0], то раствор ста новится холоднее (а иногда температура может опуститься ниже 0°С, найример для К аЖ )3 и 1ЧН4К 0 3). В редких случаях [й(р) « 0] температура раствора остается постоян ной (например, для КаС1). Переход жидких и газооб раз ных веществ также, сопровождается гидратацией ,их мо лекул.
Таким образом, растворение-это физико-химический процесс разрушения связей в исходных веществах и обра зования новых связей в гидратах. Это положение является основным содержанием химической теории, растворов
Д. И. Менделеева. ^ Многие гидраты оказываются настолько устойчивыми,
что не разрушаются и при полном выпаривании раствора. Так, известны твердые кристаллогидраты:
Си804-5Н20 |
- |
^пентагидрат сульфата меди(П) |
Ыа2СОэ • 10Н2О |
- |
декагидрат карбоната натрия |
КА1(804)2*12Н20 |
- |
додекагидрат сульфата алюминия-калия |
Если для приготовления раствора используют не без водное вещество, а его кристаллогидрат В п Н20 , то следует учитывать при расчетах воду, которая входит и состав кристаллогидрата (кр). Массу кристаллогидрата ткр опре деляют по формуле, производной от уравнения (17):
тв ткР.н2о
(32)
пвМв икр.н2оМд20
58
где Мкр- молярная масса кристаллогидрата; т в-расчетная масса
-вещества в растворе заданного состава; пв и пкр Н0-количество безводного вещества и воды в 1 .моль кристаллогидрата.
Определение массы воды тн 0, которую необходимо добавить к рассчитанной массе кристаллогидрата для при готовления раствора заданного состава с массой т (р), про
водят по формуле: |
^ |
|
|
|
т н2о = ^(Р) - |
" V |
|
* |
(33) |
производной от равенства (27). |
|
|||
|
|
Упражнения |
|
|
7.1. |
Укажите, какие из перечисленных ниже смесей являются |
|||
растворами: |
|
|
, |
|
а) капли воды -Ь воздух |
|
|||
б) порошок мела 4- вода |
^ |
|
||
в) сажа 4- воздух |
" |
|
|
|
г) сплав золота и серебра д) капли жидкого масла 4- вода
е) пузырьки воздуха 4- мыльный раствор ж) смесь азота и кислорода.
5 7.2. Что произойдет при кипячении ненасыщенного раствора некоторой соли на воздухе?
7.3.Путем выпаривания воды из 222,2 г насыщенного раствора сульфата калия получено 22,2 г безводной соли. Найдите (устно) растворимость К 28 0 4 в воде Ответ: 11,1 г/100 г Н20.
7.4.Растворимость дихромата калия К2Сг^07 равна 12,5 г/100 г Н20 при 20 °С. Установите (устно),.какова будет масса насыщенного раствора, если для приготовления его использовано 400 г воды. Ответ: 450 г.
7.5.Приготовлен насыщенный раствор бромида калия при
20 °С. Укажите даа способа, с помощью которых из него можно
*приготовить ненасыщенный раствор (при Ответе используйте таб лицу растворимости в тексте этого раздела).
7.6.Приготовлен ненасыщенный раствор бромида калия при 80 °С. Укажите два способа, с помощью которых из него можно'
приготовить насыщенный раствор* |
; |
7.7.Приготовлен раствор из 1,05 г карбоната лития и ЮОТ'воды при 50 °С. Используя таблицу растворимости в тексте этого раздела, ответьте:
уа) какой раствор приготовлен -насыщенный или ненасыщенный; б) каким станет этот раствор при нагревании до 80 °С и при
охлаждении до 20 °С; в) каким может стать этот раствор при испарении из него части
воды при 50 °С; г) какая масса соли выпадет в осадок из 202,16 г насыщенного
при 50°С раствора, если его нагреть до 80°С. Ответ: 0,46 г.
7.8.Используя таблицу растворимости в тексте этого раздела, определите (устно), какую наименьшую массу воды необходимо
взять для полного растворения 0,306 г сульфата кальция при 80 °С.
- Ответ: 300 г. |
|
59 |
^ |