гтП
2Р
5 р 2 .
№оу
5Р2
Рис. 8. Определение типа гибридизации молекулы С02 и геометри ческие формы некоторых кислородсодержащих частиц
ной молекуле на атом другого элемента также происходит искажение геометрии и появление полярности, например в следующих производных неполярного метана СН4*: СН3С1, СН2С12, СНС13.
Полярность несимметричной по форме молекулы вытекает из^ полярности ковалентных связей между ато мами элементов с разной электроотрицательностью. Как отмечалось выше, происходит частичный сдвиг электрон ной плотности вдоль оси связи к атому более электро
отрицательного. элемента, |
например, |
Н5+ -> С г , |
|
В5+ -> |
С5- <- Нб+, И5- <- Н5+ (8-частичный электри |
||
ческий заряд на.атомах). Чем больше разность электро отрицательностей элементов, тем выше абсолютное значе ние заряда 8 и тем более полярной будет ковалентная связь. '
В симметричных по форме молекулах (например, ВР3) «центры тяжести» отрицательного, (8—) и положительного
50
заряда (8 +) совпадают, а в несимметричный молекулах
(например, N113)-не совпадают: '
\
п , , п
н 6+
Вследствие этого в несимметричных молекулах образуется электрический диполь- разнесенные на некоторое расстояние в пространстве разноименные заряды, например в молекуле воды (рис. 9).
Химическая связь может возникнуть и при электроста тическом притяжении двух разноименных ионов-катиона и аниона, например, К + и I ”. Перекрывание атомных орбиталей в этом случае незначительно, и электронная плотность остается распределенной крайне неравномерно; недостаток чее будет у атома калия, а избыток-у атома иода.
.Такую связь (К+)—(1“) называют ионной связью и рассмат ривают как предельный случай ковалентной связи/ Общая пара электронов ионной, связи находится практически во владении у аниона. Обычно такая связь создается между атомами элементов с большой разностью их электроотри цательностей, например, в соединениях. СзР, ИаВг, К 20, КЪ28, 1л3К и др. Все эти соединения при комнатных условиях представляют собой .кристаллические вещества, Которые объединяют общим названием ионные кристаллы (кристал- ‘ лы, построенные из катионов и анионов).
Известен еще один вид связи, называемый металлической связью, в которЪй валентные электроны так непрочно удерживаются атомами, что фактически, не принадлежат конкретным атомам. Само название показывает, что такой -
О
•н
а |
б |
6 |
Рис. 9. Электрический диполь в молекуле воды:
а-полярность связей в молекуле; б -проекция на плоскость; в-условное изображение
тип связи осуществляется в металлах, например в твердом алюминии или в жидкой ртути; эти вещества характери
зуются высокой электропроводностью. |
- |
В твердом агрегатном состоянии |
у веществ могут |
образоваться не только ионные кристаллические решетки
(решетки ионных кристаллов типа КаС1), но также мо лекулярные и атомные. Так, твердой иод и. твердый диоксид углерода (сухой лед) имеют молекулярные решетки, в узлах которых находятся .молекулы 12 и С 0 2 соответственно, а алмаз и графит-атомные/решетки, имеющие в узлах /
атомы углерода С. й отличающиеся расположением этих > узлов в пространстве.
При изучении многих веществ былш обнаружены так называемые водородные связи. Например, молекулы НР в жидком фтороводороде связаны между собой водородной
связью (обозначается тремя точками): “ |
* ' |
• Н—Р - Н—Р у Н —Р -- |
|
Аналогично связаны молекулы Н20 |
в жидкой, воде. |
и в твердом льду, а также молекулы/МН3 и Н20 между собой в межмолекулярном соединении- гидрате аммиака 14Н3 • Н20:
|
|
Н |
|
|
•Н—О - Н —О ••• |
I |
н —о |
||
I |
||||
; ' I |
I |
I |
||
*н |
н |
н |
н |
|
Водородная связь образуется за счет сил электростати ческого притяжения полярных молекул друг к другу, особен но когда они содержат атомы сильно электроотрицательных элементов (Р, О, 14); например, водородные связи образуют НР, Н20 и Т4Н3, но не образуют их аналоги НС1, Н28 иР Н 3.
Водородные связи малоустойчивы и разрываются до вольно легко. (например, при плавлении льда и кипении воды), но так как на разрыв этих связей требуется все же 'затратить 'некоторую дополнительную энергию, то темпе ратуры плавления и кипения веществ с водородными свя зями между молекулами оказываются значительно выше, чем у подобных веществ, но без водородных связей. На пример:
|
IПЛ |
-IКИП |
' |
Iпл |
|
(кип |
НР |
—83,36°С |
+ 19,52°С ’ |
Н20 |
0,00ЧГ |
+ 100,00°С |
|
НС1 |
—114,00 °С |
—85,08°С |
Н23 |
-85,54°С |
*-60,35°С |
|
|
|
у |
|
|
. . |
. * |
(в НР.и Н20 есть водородные связи, а в НС1 и Н28 их нет).
52
Многие органические соединения также образуют во
дородные связи,, важную роль водородная |
связь играет |
в биологических процессах. |
Г |
/Упражнения |
|
6.1.Изобразите электронные формулы следующих молекул: С12, 1л2, Р2, НР, Н20 , РН3, СН4, Н20 2. Укажите полярные и неполярные связи. Определите валентность атомов и степень окисления эле ментов.
6.2.Проставьте степени окисления всех элементов в соеди
нениях:
СО, С 02, ОР2, 8Ю2, Р4О10, ^ 65^ 1Р7, ИРз, С13М, С82, С(8)0), СС14; РС13, РВг5, СН4, С2Н6, С2Н4, С2Н2, Са281, 8Ь285, Т120 3,
щ а » Н§2С12, НзРО^ НСЮ3, НСЮ4, А1(ОН)3, АЮ(ОН), К2Сг20 7, Си(Ж)3)2, ИаНСОз, Со280 4{ОН)2, Ш 4Ж>3, 1ЧН41Ч02.
6.3. Проставьте степени окисления элементов в следующих ионах:
м н ;,' |
и н ;, |
У0 2+, УО^, СИ’ , |
ОН’ , Н8~, СЮ", с ю ;, |
с ю ;, |
с ю ;, н с о ; , |
н 2р о ;, н 2р 2о 2-, |
М по;, с ю 2’ . |
6.4. Изобразите образование: |
- ' . |
||
а) |
молекулы С12 из двух атомов С1°; у |
||
б) |
молекулы 12 йз катиона 1+ и„аниона I”; |
||
в) |
катиона НэО + из катиона Н + и молекулы Н20. |
||
Какова валентность и степень окисления каждого атома в полу ченных частицах? Для случаев (б) и„(в) укажите донор и акцептор электронной пары. "
6.5. Составьте молекулярные формулы соединений между:'
а) кислородом в степени окисления (—11) и железом в степенях окисления ( + 11), (+Ш ) илич(+У 1);
б) |
азотом (+1), (+И), (+Ш ), (+ГУ) или (+У >и кислородом. |
||
|
(-и); |
. |
* |
в) |
германием (+ГУ) и серой (—II) или хлором (—I). |
||
6.6. Для следующих частиц/определите тип гибридизации атом ных орбиталей, изобразите и назовите геометрическую форму:
СС14, ВеР2, ВС13, 81Р4, 8еР4, 8еР6, ОР2, РС13, РС#, РС15, РС1;/А1Р3, * А1р ;, А1Р2-, н 3о +, р н ;, 8Ю4~, N0 ;, N0 ; , с ю ;, с ю ; .
Укажите, бу^ут ли нейтральные частицы (молекулы) полярными или неполярными.
6.7. В соответствии с положением элементов в Периодической системе составьте молекулярные формулы 1ионного фторида и ковалентного оксида, имеющие наименьшие молярные массы. В этих соединениях рассчитайте массовую долю фтора и кислорода. Для ковалентного оксида определите его истинную формулу в
. 53
жидком состоянии, если йстинная молярная масса равна 72 г/моль,
г Ответ: |
1лР (Р 73%), Н20 |
(О 89%), (Н20)4. |
, |
6.8. |
Сообразуясь |
с положением элементов |
в Периодической |
системе, составьте молекулярную формулу ионного, соединения. азота с некоторым элементом, имехЬщим наименьшую молярную массу. Известно, что при взаимодействии этого соединения с горячей водой образуются гидроксид элемента и некоторый газ, плотность которого по водороду равна 8,5. Определите молекулярную фор мулу газа. Ответ: 1л3М, газ КН3. "
7. ОБЩИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ
Раствор^. Растворители и растворенные вещества. Состав растворов. Массовая доля и молярная концентрация растворенного вещества. Приготовление растворов заданного состава.
Процесс растворения твердых веществ в воде. Насыщенные, ненасыщенные и пересыщенные растворы. Растворимость веществ.
. Хорошо растворимые, малорастворимые и практически нераствог римые вещества. Разбавленные и концентрированные растворы.
Тепловые эффекты при растворении. Химическая теория рас творов Д. И. Менделеева.- Гидратация растворенного вещества. Кристаллогидраты.
Раствором называют гомогенную систему, состоящую из ^ двух или более веществ, содержание которых можно изменять
в определенных пределах без нарушения однородности. Жидкие растворы (в дальнейшем будем говорить просто
«растворы») состоят из жидкого растворителя (чаще всего
воды) и растворенного |
вещества, которое до смешения |
с растворителем могло |
быть твердым (КВг), жидким |
(Н23 0 4) или газообразным (С02). Состояние веществ в |
|
водном растворе обозначается (р), например КВг(р). |
|
Состав растворов обычно передается содержанием в нем |
|
раствореннЬго вещества в виде массовой доли или молярной
концентрации.' |
и>в растворенного вещества В-это |
отно |
|
_ |
Массовая доля |
||
шение его массы тв к массе раствора т (р): |
|
||
и>в |
- т в/ т (р). |
. |
(26) |
Масса раствора равна сумме масс растворенного вещества и воды:
|
# |
4 |
"*,р, = «в + '»н2о- |
• |
(2?) |
Массовую долю растворенного вещества выражают в долях единицы или в процентах. Например, если в 100 г раствора находится 1 г КВг, то и>КВг = 0,01 (1%). Такой раствор называют однопроцентным. .
Для приготовления 100 г 1%-го раствора КВг смешивают 1 г этой соли и 99 г воды. Поскольку плотность воды при
54