12. Номенклатура полимеров |
37 |
поли цинк бис (дифенилфосфинат)
поли ди (p -хлорэтил) сил тио ан
------- Si—NH----- поли диметил сил аз ан
-СН3 \п
Тривиальные или полусистематические названия неорганиче ских и элементоорганических полимеров можно использовать
втех случаях, когда они понятны, недвусмысленны и однозначно определяют строение высокомолекулярного соединения.
Всоответствии с опубликованными в 1984 г. рекомендациями Комиссии ИЮ ПАК [4] номенклатура неорганических (элементо органических) и координационных полимеров опирается на те же основные принципы, что и номенклатура регулярных однотяжных органических полимеров. В соответствии с этими правилами их название складывается из приставки поли- и помещенного
вквадратные скобки названия составного повторяющегося звена. Если нужно указать на наличие определенного числа СПЗ, вмес то приставки полиможет быть использована нужный численный префикс, например додека-СПЗ. Если оба эти правила в названии соблюдены, то линейный полимер обозначается перед названием приставкой катена-у например катена-иоли-СЛЗ.
Основным в номенклатуре неорганических и элементооргани ческих полимеров является выбор СПЗ из различных возможных вариантов последовательностей соединения составных фрагмен тов с учетом их старшинства. Самое старшее составное звено,
скоторого должно начаться СПЗ неорганического или координа ционного полимера, должно содержать один или более централь ных атомов. Мостиковые группы между центральными атомами не могут быть старшими звеньями.
38 |
Глава 1. Введение в теорию высокомолекулярных соединений |
Старшим из двух или более центральных атомов в СПЗ будет тот, который находится последним в представленном на с. 31 вари анте периодической таблицы (как и в случае рациональной но менклатуры, этот порядок противоположен тому, который при нят для органических полимеров).
В табл. 1.3 сопоставлены рациональные и систематические на звания некоторых неорганических элементоорганических и коор динационных полимеров.
Таблица 13
Названия некоторых регулярных элементоорганических и неорганических полимеров
№
п/п
1
2
3
4
5
6
7
8
Формула СПЗ
- Ь Ч п
+№ - Ь г
—|— A g—NC
*п
F
1
Au F
I
F
п
л-С бН в
О!
61
1
|
с н 3 |
п |
|
|
|
|
С Н 3 |
|
1-------- 1 |
J |
|
u> |
п |
|
|
С2н 5 |
|
—Si------ |
О - |
|
|
1 |
|
Название по номенклатуре
рациональной |
систематической |
Полимерная сера |
Катена-поли[сера] |
Полимерный селен |
Катена-поли[селеп] |
Полимерный нитрид |
Катена-поли[ъзот-\х- |
серы |
тио] |
Полимерный нитрил |
Катена-поли [сереб- |
серебра |
ро-ц-(цианоЫ:С)] |
Полимерное трифтор- |
Катена-поли [диф |
золото |
тор-золото-р-фтор] |
Полиметил-н-гексил- Катена-поли[метил- силан н-гексил кремний]
Полидиметилстан- |
Катена-поли [диме |
нан |
тил олово] |
Полидиэтилсилок- |
Кат ена-поли[(ди- |
сан, поли[окси(ди- |
этилкремний-р-оксо)] |
этилсилилен)]* |
|
С 2Н5 п
№
п/п
9
10
11
12
13
14
Л2. Номенклатура полимеров |
39 |
Окончание табл. 1 3
Формула СПЗ
O C H 2C F 3
- N = p ------------
1
OCH2CF3 J/l
Cl
1 —N = P —
1
Название по номенклатуре рациональной систематической
Поли-бис-трифтор- |
Катена-поли [бис- |
этокси-фосфазен, |
трифторэтоксифос- |
поли[нитрило-6ис- |
фор-р-нитрило] |
(трифторэтокси)фос- |
|
форанилиден]* |
|
Полидихлорфосфа- |
Катена-пол и[дихлор- |
зен, поли[нитрило- |
фосфор-р-нитрило] |
дихлор-фосфорани- |
|
лиден]* |
|
|
C1 n |
F |
CH3 |
i |
I |
o; |
o: |
Ы |
Ы |
1 |
1 |
F |
CH3 |
|
n |
CH3'
1 —BH2— N -----
1
CH3JJ
1
-j-Sn(CH3)3 -S = C = N -} ^
Поли-1,1-дифтор- |
Катена-поли [ди- |
|
2.2- |
диметил дисиланфтор- -кремнийдиме- |
|
1.2- диил (старшим яв |
тилкремний] |
|
ляется фрагмент с бо |
|
|
ковой группой, пред |
|
|
почтительной по ла |
|
|
тинскому алфавиту) |
|
|
Поли-бор-диметила Ка/яена-поли[(дигид-
зай |
робор)-р-(диметил- |
|
амидо)] |
Полимерный тиоциа- |
Ка/яена-поли[(три- |
нит триметилолова |
метил-олово)-р-(тио- |
|
цианатоБ: N)] |
|
|
|
|
Поли-бис-дифенил- |
Катена-поли [ко- |
|
с‘н\ |
/ |
с<р5 |
фосфинат кобальта |
бальт-6нс-р-[дифе- |
\ |
о |
. ™ |
|
нилфосфинато( 1 - )- |
|
|
|
|
> |
< |
0 : 0 ] ] |
|
|
|
|
||
|
0 |
/ Р |
\ ° |
|
|
|
СЛ |
|
QH;_ n |
|
|
* Названия в соответствии с номенклатурой для регулярных однотяжных ор ганических полимеров.
Как следует из табл. 1.3, для полимеров № 3—5 и 12 названия СПЗ, состоящих из моноядерного центрального атома и одного мостикового лиганда, образуются из названия центрального ато ма, перед которым перечисляют связанные с ним боковые замес тители, и идущего следом названия мостикового лиганда с пре фиксом р.
40 |
Глава 1. Введение в теорию высокомолекулярных соединений |
Разделение двоеточием атомов мостиковых лигандов (полиме ры № 13 и 14) указывает на связь этих атомов с другими фрагмен тами СПЗ: символ элемента перед двоеточием относится к атому, соединенному с центральным фрагментом, а после двоеточия сто ит элемент, связанный с фрагментом, идущим непосредственно за мостиковым лигандом. В тех случаях, когда между одной и той же парой центральных атомов в СПЗ имеется несколько мостиковых лигандов, их названия располагают в порядке латинского алфавита, причем перед названием каждого «мостика» ставят греческую бук ву ц, а все названия помещают в квадратные скобки. Например:
С,Н |
с,н |
|
2п 5 |
|
|
2П 5 |
|
|
|
|
|
/ |
\ |
катена-поли[медь[\1-хлор- |
-С и — |
-С1-----Си- -С1- |
бмс-ц-(диэтилдисуль- |
\ |
/ |
фит- S:S') ]-медь-р-хлоро] |
S |
\ , н2 п 5 |
|
C2Hs |
|
Цифра в круглых скобках после названия мостикового лиган да в квазиоднотяжевом полимере № 14 (см. табл. 1.3) показываетзаряд аниона дифенилфосфоновой кислоты в хелатном полимере.
Аналогично для полимерного аниона полифосфорной кислоты
О
О"— Р
О
название будет кятеня-полифосфат[(я+2) - ] (слагаемое 2 в круг лых скобках учитывает две дополнительные концевые анионные группы).
В названии координационного полимера
NH3 |
S |
NH3 |
S |
S |
i |
и |
i |
и |
и |
-Cu— OCO |
Си— О — C — C — O- |
|||
L NH3 |
|
NH3 |
|
J „ |
к<ш ем а-поли[(диам м инм едь)-ц -[тиокарбонато-(2- ) - 0 :0 ']- (диамминмедь)-ц-дитиоксалато-(2- ) - 0 :0 '] цифры в круглых скобках (2- ) обозначают заряды дианионов тиоугольной (мостик
S
II
—ОСО— ) и тиощавелевой кислот (мостиковый лиганд
1.2. Номенклатура полимеров |
41 |
S S |
|
— О— С— С—О— ). Воду и аммиак как |
нейтральные лиганды |
в координационных полимерах обозначают, как и в низкомолеку лярных комплексах, префиксами амин- и аква-.
Для иллюстрации приведем название полимера со следующим СПЗ:
|
|
|
СН2СН2 |
||
|
|
|
/ |
|
\ |
н2о |
|
|
|
О' |
|
S = c |
|
Си— О •SO,---- 0 "- |
|||
|
ЧЛ ^ |
X |
---С' |
/ \ |
гт Л |
|
.Г п |
|
|
||
|
Си |
|
C = S' |
|
Н ,0 |
° \ |
/ |
N |
|
|
|
|
СН2СН2 |
|
|
|
|
кятешг-поли[(аквамедь)-р-[М, М'-бмс-(2-гидроксиэтил)ди-тиоок- самидо(2-)-К, О, S':N', О, 5]-(аквамедь)-р-сульфато-(2-)-0, О"]
Выражение во внутренних квадратных скобках определяет мостиковый лиганд, соединяющий два центральных атома меди через «концевые» атомы азота N и N' (для наглядности основная цепь условно выделена жирными связями, а координация атомов S и S' дитиооксамидного фрагмента и молекул воды с централь ными атомами Си показана точками).
1.2.4. Номенклатура сополимеров
Сополимеры представляют собой полимеры, полученные из мономеров более чем одного типа. Строение сополимерных мак ромолекул значительно сложнее, чем в гомополимерных, и прак тически невозможно знать строение всех составных звеньев и по следовательность их расположения по цепи для сополимеров. Поэтому предложенная Комиссией ИЮ ПАК в 1985 г. номенкла тура сополимеров базируется не на структурном принципе, как для вышерассмотренных регулярных органических и неорганиче ских полимеров, а на происхождении. В тех же редких случаях, когда структура сополимера известна и полностью поддается описанию в соответствии с правилами, принятыми для линейных однотяжных полимеров, возможно использование и структурной номенклатуры.
Систематическая номенклатура базируется на происхожде нии; в соответствии с ней название полимера состоит из приставки поли- и помещенного в круглые скобки перечисления названий исходных мономеров, причем между каждой парой мономеров