MCр*+ MACA = - ДНR | WR | - ДНm | Wm | - КF Д - КПFП(Т-) +
+ NЖ (18в)
Где С - концентрации веществ, моль/м3;
- изменение плотности, вызываемое изменением состава среды, кг/кмоль;
=
M = V - масса реакционной среды, кг;
MA - масса корпуса реактора, кг;
- плотность среды, кг/м3;
Т - температура в среде, К;
ДНm - тепловой эффект химических процессов, Дж/моль;
Wm - скорость химических процессов, моль/с;
ДНm - тепловой эффект массообменных процессов, Дж/моль;
Wm - скорость массообменных процессов, моль/с;
ТА - средняя температура корпуса реактора, К;
- коэффициент объёмного расширения, К-1;
Cр*- удельная теплоёмкость среды, Дж/(кг.К);
CA - удельная теплоёмкость материала корпуса реактора, Дж/(кг.К);
К- коэффициент теплопередачи, Вт/(м2К );
F - поверхность теплопередачи, м2;
Д =
средняя разность температур, отсчитываемая от температуры среды, К; (18г)
КП - коэффициент тепловых потерь, Вт/(м2К );
FП - поверхность тепловых потерь, м2;
T1, t2, tCP - начальная, конечная и средняя температура теплоносителя, К;
- температура окружающей среды.
Гидродинамика (течение среды определяется перемешиванием)
- мощность, диссипируемая (рассеиваемая мешалкой) в среде, Вт;
NЖ = КN n3 d (19а)
- критерий мощности (критерий Эйлера для мешалок).
КN = F(Re; Fr; Г) (19б)
Интегрированием системы уравнений (18а)-(18г) получают зависимость концентраций и температур от времени; результаты представляют графически или в виде таблиц.
Особую роль играют изотермические РИС-П, для которых
= 0 (20а)
Постоянство температуры обеспечивается за счёт её регулирования
КF Д = - ДНR WR - КПFП(Т-) + NЖ (20б)
Постоянство температуры исключает влияние объёмного расширения на концентрации веществ. Вследствие этого для И-РИС-П характеристическая система упрощается.
= WR (1+) (20а)
Довольно часто влиянием состава среды на плотность - особенно в случае реакций в разбавленных растворах - можно пренебречь, т.е
<<1 (20б)
Тогда характеристическое уравнение упрощается
WR (20в)
Уравнение (20в) имеет общее интегральное решение
= С0 (21)
где Х - степень превращения.
Возможность практически обеспечить выполнение условий (19)-(21) [например, в разбавленных растворах] делает И-РИС-П чрезвычайно важными для кинетических исследований. По существу, это основной тип т.н. кинетических ячеек. Уравнения (20в) и (21) используют для вычисления кинетических параметров реакций.
Достоинство РИС-П в том, что этот тип режима характеризуется максимальной средней концентрацией реактантов в среде, т.е., максимальной движущей силой процесса. Поэтому время, необходимое для достижения заданной степени превращения при прочих равных условиях для РИС-П минимально из всех типов реакторов периодического действия.
Нужно отметить однако, что обеспечить возможность вести процессы в режиме РИС-П достаточно сложно. Как правило, тепловые эффекты химических и массообменных процессов приводят к тому, что при высоких концентрациях реактантов - и высоких скоростях процессов - очень трудно удержать температуру в реакторе в безопасных пределах; также трудно бывает предотвратить массовую лавинную кристаллизацию, выбросы реакционной массы и другие негативные явления. Кроме того, для сложных процессов с последовательно-параллельными реакциями максимальная концентрация не всегда позволяет достичь высокой селективности процесса и максимального выхода целевого продукта - что гораздо важнее высокой скорости процесса. Поэтому процессы РИС-П сравнительно редки в практике химической технологии БАВ.
Для поддержания безопасных и рациональных режимов ведения процессов, как правило, приходится ограничивать концентрации реактантов. Для этого необходимо загружать реагенты постепенно - в течение времени, сопоставимого с временем протекания процесса.
Кроме того, довольно часто из реактора необходимо отводить продукты, могущие вызвать побочные реакции, или сдвинуть равновесие в нежелательную сторону, или снизить температуру и тем самым замедлить процесс. Как правило, это делают отгонкой, экстракцией или кристаллизацией.
Реализация этих технологических приёмов формирует два основных режима ведения периодических процессов:
- реакторы полупериодического действия - РИС-ПП;
- реакторы полупериодически-непрерывного действия - РИС-ППН.
Реакторы полупериодического действия - РИС-ПП
Эта модель применяется к периодическим процессам, при осуществлении которых часть реагентов изначально находится в реакторе, а другие загружают в течение времени, сопоставимого с временем протекания процесса. По окончании загрузки проводят выдержку, необходимую для достижения требуемого выхода целевого продукта. До окончания процесса продукты реакции из реактора не отводят. Поэтому все изменения концентраций и температуры обусловлены только происходящими в реакторе процессами.
Технологический цикл т.о. распадается на две фазы: дозирование и выдержка.
Рассмотрим осуществляемую в РИС-ПП необратимую реакцию
A + В D + E (III)
Будем считать, что раствор реагента В находится в реакторе, а раствор реагента А из мерника равномерно - т.е. с постоянным расходом - дозируют (сливают) в реактор. Будем также считать, что изначально продукты реакции D и Е в среде отсутствуют
промышленный химический технологический реактор
5. Математическое описание процесса в фазе дозирования
Масса веществ
Унос отсутствует: = Gs = 0
= GA=АVA (22а)
Объёмный и массовый расходы постоянны
GA = Const (22б)
VA = Const (22в)
Отсюда
М = МО + GA= МО + VA (22г)
Скорость реакции (макрокинетика процесса)
Концентрация А возрастает за счёт дозирования и убывает вследствие протекания реакции и увеличения объёма реакционной среды
= - WR (1- ) - CА (23а)
Концентрация В только убывает вследствие протекания реакции и увеличения объёма реакционной среды
= - - WR (1- ) - CВ (23б)
где - т.н. коэффициент контракции, отражающий отклонение объёма раствора от аддитивности.
Температура (дифференциальный тепловой баланс определяется тепловыми эффектами химических и массо-обменных процессов; энтальпией загружаемых продуктов; организованным теплообменом; мощностью диссипируемой мешалкой и теплообменом с окружающей средой).
MCр*+ MACA = GA H - (V0+VA ) {ДНR WR - ДНm Wm}-КF
Д - КПFП(Т-) + NЖ (23в)
Где H= mXIHIN - удельная энтальпия раствора реагента А, Дж/кг;
HIN- удельная энтальпия компонента I в растворе реагента А, Дж/кг;
mXI - массовая доля компонента I в растворе реагента А;
Гидродинамика (течение среды определяется перемешиванием)
- мощность, диссипируемая (рассеиваемая мешалкой) в среде, Вт;
NЖ = КN n3 d (23г)
В фазе выдержки РИС-ПП идентичен РИС-П; процесс также описывется системой уравнений (18а) - (18г). Очевидно, что характеристическая система уравнений (23а) - (23г) весьма сложна; аналитические решения возможны только для реакций первого порядка и изотермических режимов.
Численное интегрирование системы уравнений (23а)- (23г) для фазы дозирования и системы уравнений (18а)- (18г) для фазы выдержки при задании различных условий ведения процесса (начальной температуры - Т0; расхода реагента А - GA; температуры теплоносителя - t0; температуры окружающей среды - ) получают зависимость концентраций и температур от времени; результаты представляют графически или в виде таблиц.
Реакторы полупериодически-непрерывного действия - РИС-ППН
Эта модель применяется к любым периодическим процессам, при осуществлении которых часть реагентов изначально находится в реакторе, а другие загружают в течение времени, сопоставимого с временем протекания процесса. По окончании загрузки проводят выдержку, необходимую для достижения требуемого выхода целевого продукта. При этом как в фазе дозирования, так и в фазе выдержки часть продуктов реакции или избыток растворителя отводят из реактора.
Это наиболее сложный из всех режимов периодических процессов. Изменения концентраций и температуры обусловлены всей совокупностью происходящих в реакторе процессов. Для РИС-ППН не всегда даже возможно однозначно разделить цикл на фазы дозирования и выдержки.
Рассмотрим осуществляемую в РИС-ППН необратимую реакцию
A + В D + E (III)
Будем считать, что раствор реагента В находится в реакторе, а раствор реагента А из мерника равномерно - т.е. с постоянным расходом - дозируют (сливают) в реактор. Будем также считать, что изначально продукты реакции D и Е в среде отсутствуют
Математическое описание процесса
Масса веществ
Gs = 0
= GI - Gs = IVI - SVS (24а)
где М - масса веществ в аппарате, кг;
GI - суммарный массовый расход загружаемых веществ, кг/с;
Gs- суммарный массовый расход отводимых веществ, кг/с;
Объёмные и массовые расходы постоянны
{GI; Gs} = Const (24б)
{VI; Vs} = Const (24в)
Отсюда
М = МО + (GI - Gs )= МО + ( IVI - SVS) (24г)
Объём среды в аппарате
V = M/ (24д)
Скорость реакции (макрокинетика процесса)
Концентрация А возрастает за счёт дозирования и убывает вследствие протекания реакции, возможного уноса с отводимыми компонентами и увеличения объёма реакционной среды
= - WR (1- ) - CА (24е)
Концентрация В только убывает вследствие протекания реакции, возможного уноса с отводимыми компонентами и увеличения объёма реакционной среды
= - - WR (1- ) - CВ (24ж)
где - т.н. коэффициент контракции, отражающий отклонение объёма раствора от аддитивности.
Температура (дифференциальный тепловой баланс определяется тепловыми эффектами химических и массо-обменных процессов; энтальпией загружаемых и отводимых продуктов; организованным теплообменом; мощностью диссипируемой мешалкой и теплообменом с окружающей средой).
MCр*+ MACA = GAH- GSH*S - V{ДНR | WR | - ДНm | Wm | }-
- КF Д- КПFП(Т-) +NЖ (24з)
Где HS *= mXIHIN - удельная энтальпия отводимого продукта S, Дж/кг;
Гидродинамика (течение среды определяется перемешиванием)
- мощность, диссипируемая (рассеиваемая мешалкой) в среде, Вт;
NЖ = КN n3 d (24и)
Численным интегрированием системы уравнений (24а)- (24и) при задании различных условий ведения процесса (начальной температуры - Т0; расхода реагента А - GA; температуры теплоносителя - t0; температуры окружающей среды - ) получают зависимость концентраций и температур от времени; результаты представляют графически или в виде таблиц.
На основании полученных результатов делают вывод о соответствии типов и технических характеристик реакторов задачам проекта и производят выбор рациональных условий ведения процесса.
Критерии выбора.
1. Параметры процесса: температура, давление, расходы сред - должны находиться в пределах норм безопасности.
2. Достигаемый выход целевого продукта должен высоким, а количество побочных продуктов, отходов и потерь - минимальным.
3. Расход энергоносителей и их параметры должны быть минимально достаточными для гарантии управления процессом.
4. Скорости изменения температуры и давления не должны превышать пределов быстродействия современных средств КИПСА (dT/d < 2 K/c; dP/d<1 Бар/с). 5. Трудоёмкость процесса должна быть минимальной.
6. Непрерывные процессы
Непрерывные процессы, несмотря на их относительную малораспространённость, важны для технологии БАВ. Для оценки их особенностей мы рассмотрим два вида аппаратов: аппараты с мешалками и трубчатые реакторы.
Аппараты с мешалками
К непрерывным процессам в аппаратах с мешалками (как и к периодическим) - в случае маловязких и умеренно-вязких сред применима модель идеального смешения, формулируемая соотношениями (17а)-(17з). В данном случае её называют РИС-Н. РИС-Н имеют ряд существенных особенностей сравнительно с периодическими процессами.
Внутренний рабочий объём такого аппарата жёстко задан установкой переливного штуцера (температурные изменения не превосходят 1%). Поэтому объём реакционной массы также практически постоянен.
Вследствие «идеальности» смешения концентрации всех веществ и температура практически постоянны и соответствуют конечным, достигаемым на выходе из реактора.