Существование гомологических рядов для углеводородных соединений было установлено в 1843 г. выдающимся французским химиком Шарлем Фредериком Жераром. Это открытие имело большое значение для понимания закономерностей изменения состава нефтей.
Для углеводородов метанового ряда характерно образование открытых увеличивающихся цепочек (рис. 2).
В молекулах углеводородов метанового ряда валентность всех атомов углерода насыщена до предела, поэтому метановые углеводороды называются насыщенными, или предельными. В силу этого они обладают малой химической активностью. Отсюда произошло еще одно их название - парафиновые (лат. "парум аффинис" - малородственный, т.е. инертный, не склонный к реакциям) углеводороды. Парафинами называется смесь углеводородов метанового ряда с молекулярной массой от 240 и выше. Содержание парафиновых углеводородов в нефтях колеблется от долей процента до 20% и больше.
В зависимости от молекулярной массы и химической структуры метановые углеводороды находятся в газообразной, жидкой и твердой фазах. Так, первые четыре члена ряда (метан, этан, пропан, бутан) при нормальных условиях (101,32 кПа и 0°С) - газы, углеводороды от пентана до пентадекана C15 H32 при тех же условиях - жидкости, а от гексадекана C16 H34 и выше - твердые вещества.
Нафтеновые углеводороды (цикланы) были открыты в 80-х годах прошлого века русским ученым В. В. Марковниковым. Их общая формула Сn Н2n. Молекулы нафтеновых углеводородов состоят из нескольких метиле новых групп - СН2, соединенных в замкнутое кольцо, или цикл (рис. 3).
Поэтому такие углеводороды называют еще полиметиленовыми, или цикланами (греч. "циклос" - круг, окружность). Нафтеновые углеводороды, как и метановые, являются насыщенными. Молекулы могут состоять из одного или двух, трех и более объединенных метиленовых колец.
В нефти содержатся преимущественно нафтены, кольца
которых состоят из пяти или шести групп - СН2. К кольцам - циклам - могут
присоединяться и боковые цепочки метанового строения. В этом случае атом
водорода в метиленовой группе =СН2 будет замещен на какой-либо углеводородный
радикал - метил СН3, этил C2H5 и др. Таким образом, без разрыва нафтенового
кольца получаются новые углеводороды - производные циклопентана и циклогексана.
Ими могут быть, например, метилциклопентан, или метилпентаметилен (C6 H12),
этилциклогексан, или этилгексаметилен (C8 H16), и т.д.
Таб. 2. Содержание углеводородных фракций, %
|
Регион размещения нефтяных месторождений |
Парафиновые фракции |
Нафтеновые фракции |
Ароматические фракции |
|
Предкарпатье |
47-49 |
26-35 |
18-25 |
|
Днепровско-Донецкая впадина |
28-66 |
22-53 |
12-33 |
|
Беларусь |
60-71 |
13-27 |
11-21 |
|
Литва |
73-74 |
22-23 |
4-5 |
|
Азербайджан (материк) |
28-56 |
39-68 |
2-17 |
|
Азербайджан (море) |
35-56 |
27-60 |
1-20 |
|
Дагестан |
58-62 |
25-31 |
11-13 |
|
Чечено-Ингушетия |
51-61 |
16-41 |
8-28 |
|
Калининградская обл. |
70-74 |
21-26 |
4-5 |
|
Краснодарский край |
20-47 |
42-56 |
11-50 |
|
Ставропольский край |
51-65 |
12-15 |
Рис. 4. Структурные формулы ароматических
углеводородов
Нафтеновые углеводороды - важная составная часть моторного топлива и масел. Автомобильным бензинам они придают высокие эксплуатационные свойства.
Нафтеновые углеводороды легких фракций нефтей широко используются как сырье для получения ароматических углеводородов, бензола и толуола, а нафтеновые углеводороды бензиновых фракций в процессе каталитического риформинга превращаются в ароматические.
Ароматические углеводороды - одна из наиболее важных и обширных групп углеводородов. Их формула Сn Н2n3m, где n начинается с 6, m может быть выражено четными числами от 6 и выше. В структурном отношении молекула ароматических углеводородов имеет вид замкнутого кольца (цикла), объединяющего радикалы - СH (рис. 4).
В отличие от молекулы нафтенов в ароматическом кольце атомы углерода через один соединены не одинарными связями, а двойными. Поэтому ароматические углеводороды являются ненасыщенными (непредельными) соединениями, но в то же время вследствие замкнутого циклического (кольцевого) строения они малоактивны. Для них характерны реакции замещения атомов водорода атомами других элементов - хлора, брома, йода и др.
Самое простое строение среди ароматических углеводородов характерно для бензола С6Н6 (кольцо - "шестиугольник"). Остальные известные ароматические углеводороды являются, по сути дела, его производными.
В сравнении с другими группами углеводородов ароматические имеют наибольшую плотность. По вязкости они занимают промежуточное положение между парафиновыми и нафтеновыми.
Ароматические углеводороды - ценные компоненты бензинов, однако они снижают качество реактивных и дизельных топлив, поскольку ухудшают характеристики их сгорания.
Ненасыщенные углеводороды (алкены, алкадиены)
встречаются в нефтях очень редко и в небольших количествах.[2]
Заключение
И.М. Губкин совершенно справедливо отмечал, что "верная разгадка происхождения нефти в природе имеет для нас не только научно-теоретический интерес, но и первостепенное практическое значение.
Только тогда, когда мы будем иметь правильное представление о тех
процессах, в результате которых возникает нефть, мы будем знать, каким образом
в земной коре образуются ее залежи, будем знакомы со всеми структурными формами
и литологическими особенностями пластов, благоприятными для скопления нефти, в
каких местах нам искать нефть, и как надлежит наиболее целесообразно
организовать ее разведку".
1. Геология и геохимия нефти и газа. Под редакцией засл. деятеля науки и техники РСФСР, ТССР и УзССР, лауреата Ленинской премии д-ра геол.-минер. наук, проф. А.А. Бакирова и д-ра геол.- минер. наук, проф. З.А Табасаранского. Москва "НЕДРА", 1982
. Энергетика
http://energetika.in.ua/ru/books/book-1/part-2/section-8/8-2/8-2-1