Таблица 5.6
Теплоемкость и температурный коэффициент линейного расширения полиэтилена
|
Теплоемкость молярная |
Теплоемкость |
Температур- |
|||
|
Ср, Дж/(моль·К) |
удельная, Дж/(кг·К) |
ный коэффи- |
|||
Т, К |
Кристалли- |
Аморфный |
Полиэтилен |
Поли- |
циент линей- |
|
ческий поли- |
полиэтилен |
высокого |
этилен |
ного расши- |
||
|
||||||
|
этилен |
|
давления |
низкого |
рения ά·106, |
|
|
|
|
|
давления |
К–1 |
|
150 |
13,14 |
13,14 |
– |
– |
1,080 |
|
160 |
13,89 |
13,89 |
1167 |
1046 |
1,105 |
|
170 |
14,56 |
14,56 |
1170 |
1050 |
1,125 |
|
180 |
15,31 |
15,31 |
1173 |
1056 |
1,145 |
|
190 |
15,98 |
15,98 |
1180 |
1065 |
1,165 |
|
200 |
16,65 |
16,65 |
1188 |
1080 |
1183 |
|
210 |
17,32 |
17,32 |
1200 |
1100 |
1,202 |
|
220 |
17,57 |
19,87 |
1220 |
1130 |
1,221 |
|
230 |
17,91 |
21,63 |
1260 |
1180 |
1,240 |
|
240 |
18,12 |
24,77 |
1320 |
1240 |
1,260 |
|
250 |
18,70 |
29,08 |
1410 |
1315 |
1,275 |
|
260 |
19,04 |
30,50 |
1600 |
1415 |
1,292 |
|
270 |
19,66 |
30,84 |
1830 |
1530 |
1,310 |
|
273 |
19,92 |
30,92 |
1900 |
1565 |
1,312 |
|
280 |
20,54 |
31,13 |
2060 |
1650 |
1,325 |
|
290 |
21,13 |
31,46 |
– |
– |
1,340 |
|
300 |
22,01 |
31,80 |
– |
– |
1,350 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Для экструзии обычно применяются более высокомолекулярные разновидности полиэтилена как высокого, так и низкого давления, чем в случае производства изделий методами литья, т. е. полиэтилен с более низким показателем текучести расплава. Экструзию производят на одно- и двухшнековых машинах. Температура цилиндра и головки экструдера в случае переработки ПВД обычно составляет от 110 до 130 °С и от 120 до 180 °С; давление расплава полимера в головке экструдера достигает соответственно от 8 до 13 МПа. Экструзией ПВД получают пленки и рулонные
191
материалы, листы, плиты, трубы, трубки, шланги (в том числе гофрированные), различные профили.
В случае ПНД температура цилиндра и головки экструдера находятся в пределах от 150 до 170 С и от 180 до 200 °С соответственно; давление расплава полимера в головке экструдера при экструзии ПНД достигает 8–13 МПа. Экструзией ПНД получают пленки и рулонные материалы, листы, плиты, трубы, трубки, изоляцию проводов и кабелей. Основным армирующим наполнителем для ПНД является рубленое стекловолокно; достаточно часто используют дисперсные наполнители (тальк, мел, каолин, древесную муку и др.).
Экструзионное выдувное формование ПВД и ПНД осуществляется идентично и применяется для производства тары (бочек, бутылок, бутылей, канистр, флаконов). Полиэтилен с небольшим показателем текучести расплава (от 0,2 до 1 г/10 мин) хорошо перерабатывается этим методом. Высокая температура расплава полимера и его ускоренное охлаждение в форме позволяют получать выдувные изделия повышенной прозрачности.
Пленки и рулонные ПВД материалы хорошо перерабатываются всеми видами формования (штамповки). Наибольшее распространение получили методы пневмо- и вакуумного формования.
Широко распространено нанесение защитных антикоррозионных покрытий из полиэтилена на стальные поверхности, которое производят различными методами. Наиболее распространенными среди них являются: нанесение защитной пленки в пламени газовых горелок, в псевдоожиженном слое (когда нагретая металлическая деталь помещается в псевдоожиженный слой порошка ПВД) и электростатическое нанесение.
Наличие достаточно высоких температур, используемых в этих методах для оплавления порошкообразного полимера и формирования покрытия с хорошим уровнем адгезионной прочности ПВД – сталь (металл), требует применения термостабилизированных рецептур, предотвращающих глубокое протекание окислительной деструкции (старения) полимера и в то же время допускающих некоторую степень окисления полимера, необходимую для достижения высокой адгезионной прочности.
Механическая обработка блоков, труб и стержней из ПВД и других полиолефинов на токарных и фрезерных станках приме-
192
няется довольно редко, для этого требуется инструмент специальной заточки. Резку плит и листов из ПЭНП производят с помощью специальных резаков или гильотинных ножниц.
Широко применяется сварка заготовок и деталей. Полиэтилен высокого давления хорошо сваривается методами термоконтактной сварки, сваркой трением, ультразвуковой сваркой и сваркой горячим воздухом. Импульсную термоконтактную сварку используют для соединения пленок.
Так как полиолефины – неполярные полимеры, то склеивание их с другими материалами с помощью высокопрочных полярных конструкционных клеев (эпоксидных, полиуретановых и др.)
идостижение высокой адгезионной прочности соединений затруднено и требует предварительной обработки (модификации) поверхности полимера.
Внастоящее время полиэтилен нашел широкое применение в различных отраслях промышленности. Так, полиэтилен высокого давления является наиболее распространенным конструкционным материалом среди полиолефинов. Из этого материала изготавливают пленки, применяемые в быту (для упаковки), медицине, сельском хозяйстве. Кроме того, ПВД широко применяется в машиностроении и на транспорте в качестве противокоррозионных покрытий, уплотнений; он используется в виде гофрированных трубок, корпусов для электрических батарей, емкостей для топлива, текстильных шпулей, отделки интерьеров автомобилей и самолетов, труб различных диаметров и назначения. В электротехнике этот материал используется как изоляция для кабелей дальней связи
ивысокого напряжения, в виде установочных трубок, корпусов распределительных коробок и корпусов бобин, крышек вентиляторов для электродвигателей и т. п.
Встроительстве нашли широкое применение полиэтиленовые трубопроводы для питьевой воды, сточных вод и отопления, фитинги, ведра, баки, мешки и другая тара для строительных и лакокрасочных материалов. Он также используется в виде пленки для защитных покрытий и гофрированных уплотнительных пленок, искусственного травяного покрова; из него изготавливаются различные товары народного потребления – игрушки всех видов, емкости для домашнего хозяйства, бутылки, бочки, контейнеры, упа-
193
ковочные пленки, трубки, коробки, сборники отходов, бочки для мусора, пленки для хозяйственных сумок и др.
Областями применения ПНД являются машиностроение, транспорт и электротехника. Наиболее часто этот материал применяется для изготовления корпусов электрических батарей, емкостей для топлива, отделки интерьера автомобиля, при производстве труб для газоснабжения и вентиляционных установок, скрубберов, отстойников и оросительных колонн, корпусов центробежных насосов для перекачивания агрессивных сред, в виде упаковочной пленки; для изоляции кабелей высокого напряжения, установочных трубок, корпусов распределительных коробок и индукционных катушек и т. п. В строительстве из ПНД изготавливают трубопроводы холодного питьевого и хозяйственного водоснабжения и трубы для сточных вод, временные сети горячего водоснабжения и отопления, фитинги, ведра, баки и другую тару для строительных и лакокрасочных материалов.
Полипропилен. Полипропилен является продуктом полимеризации пропилена и представляет собой аморфно-кристалличе- ский неполярный термопласт со степенью кристалличности 60–70 %. Это бесцветный, полупрозрачный полимер, иногда с легким бежевым оттенком, окрашиваемый во все цвета с матовым оттенком при высоком поверхностном глянце. Полипропилен имеет повышенные по сравнению с полиэтиленом жесткость, твердость и прочность, но более низкую ударную вязкость (при испытаниях образцов с надрезом).
Ударную вязкость полипропиленовых пластиков можно существенно повысить путем смешения полипропилена с этиленпропиленовыми сополимерами, полиизобутиленом, бутилкаучуком и термоэластопластами, представляющими собой тройные этиленпропилендиеновые сополимеры. Вследствие повышенной жесткости и высокой температуры стеклования (–5...–15 °С) механические свойства полипропилена в еще большей степени, чем у полиэтилена, чувствительны к температуре и скорости деформирования. При высоких скоростях растяжения разрушающее напряжение при растяжении полипропилена может стать меньше предела его текучести, характер разрушения полимера при этом изменится: от пластического оно перейдет к квазихрупкому.
194
Полипропилен состоит из макромолекул линейного строения и отличается преобладанием кристаллической фазы, обусловливающей сравнительно узкий температурный интервал перехода из твердого в вязкотекучее состояние. Так, при 155 °С полипропилен, не воспринимающий деформирующих нагрузок, находится в твердом состоянии, а при 170 °С полностью переходит в расплав. Поэтому детали из полипропилена могут эксплуатироваться при температуре не выше 130–140 °С. Полипропилен выпускают в виде тонкодисперсных порошков и гранул, а также в виде пленок.
Основные физико-механические и электрические свойства полипропилена приведены в табл. 5.7, 5.8.
Таблица 5.7
Физико-механические свойства полипропилена
Показатель |
Величина |
|
|
Плотность, г/см3 |
0,90–0,91 |
Временное сопротивление, МПа: |
|
при растяжении ζраст |
25–40 |
при сжатии ζсж |
70–80 |
при изгибе ζизг |
До 80 |
Относительное удлинение при растяжении, % |
200–800 |
Модуль упругости при изгибе, МПа |
670–1190 |
|
|
Предел текучести, МПа |
25–35 |
|
|
Относительное удлинение при пределе текучести, % |
10–20 |
|
|
Ударная вязкость образца с надрезом, кДж/м2 |
5–8 |
Тангенс угла диэлектрических потерь при 106 Гц |
2 10–4 – 5 10–4 |
Диэлектрическая проницаемость при 106 Гц |
2,2 |
Электрическая прочность, кВ/мм |
28–40 |
|
|
Теплостойкость (без нагрузки), °С |
150 |
|
|
Хладостойкость, °С |
От –5 до 15 |
|
|
Температура плавления, °С |
Не ниже 160 |
Полипропилен не гигроскопичен, его диэлектрические свойства почти не зависят от влажности воздуха. При комнатной темпе-
195