углерода 1-ой ступени 15 (рис.2), где на железохромовом катализаторе протекает на ≈ 60 % конверсия монооксида углерода водяным паром.
Рис. 4. Шахтный конвертор метана (конвертор паровоздушной конверсии метана):
1 – термопары; 2 – защитный слой; 3 – корпус; 4 – водяная рубашка; 5 – шары из глинозема; 6 – свод; 7 – опора; 8 – лестница; 9 – катализатор; 10 – футеровка; 11 – смесительная камера; 12 – верхняя площадка для обслуживания.
В радиальных конверторах конверсии монооксида углерода (рис. 5) катализатор располагают в корзинах, образованных коаксиально расположенных центральной трубой и обечайкой, рабочие поверхности которых перфорированы и покрыты сеткой со стороны катализатора. Между корпусом реактора и наружной обечайкой катализаторной коробки образуется кольцевой канал, по которому отводят продукты реакции или вводят сырье. Таким образом, в радиальном реакторе паровой конверсии
21
монооксида углерода имеет место сложное движение потока одновременно в осевом направлении (по кольцевому каналу и центральной трубе) и радиальном (через слой катализатора).
Рис. 5. Радиальный конвертор паровой конверсии монооксида углерода, работающий под давлением 2,0 МПа:
1 - основные слои катализатора, 2- запасные слои катализатора.
Выходящая из реактора при температуре 450 0С газовая смесь содержит примерно 3,6 % монооксида углерода и направляется в паровой котел 16 (рис.2), где охлаждается до температуры 225 0С. После этого газовая смесь идет в радиальный конвертор монооксида 2-ой ступени 17 (рис.2),
заполненный медьсодержащим низкотемпературным катализатором, где содержание монооксида углерода снижается до 0,5 %.
После охлаждения и дальнейшей утилизации теплоты конвертированный газ при температуре окружающей среды и давлении 2,6
22
МПа поступает на очистку от диоксида углерода и остаточного количества монооксида углерода.
Вышерассмотренная технологическая схема является энерготехнологической, так как наряду с технологическим газом производит энергию в виде пара высокого давления, получаемого посредством использования ряда котлов-утилизаторов и конвективной части трубчатой печи.
4. Конверсия метана в синтез-газ (СО+Н2+СО2) для получения метанола
Синтез метанола в промышленности в настоящее время проводится из синтез-газа, в состав которого входят водород, монооксид углерода и диоксид углерода. Основными реакциями синтеза метанола являются:
СО + 2Н2 ↔ СН3ОН (20) |
∆Н = - 90,8 кДж |
СО2 + 3Н2 ↔ СН3ОН + Н2О |
(21) ∆Н = - 49,6 кДж |
Поэтому для конверсии природного газа с целью получения синтез -газа реализуют пароуглекислотную конверсию метана по реакциям (1) и (2):
СН4 + Н2О (пар) ↔ СО + 3Н2 |
(1) |
СН4 + СО2 ↔ 2СО + 2Н2 |
(2) |
Выбор исходного соотношения СН4:Н2О:СО2 = 1:3,3:0,24 обусловлен необходимостью получения синтез-газа определенного состава по водороду и оксидам углерода.
Так как содержащиеся в природном газе серусодержащие соединения являются каталитическими ядами для катализаторов синтеза метанола, то, как и в рассмотренном выше процессе конверсии метана для получения азотоводородной смеси, необходима стадия гидрирования сернистых
23
соединений с последующим сорбционным поглощением образовавшегося сероводорода.
Необходимо отметить, что в данном случае в качестве гидрирующего агента используется не азотоводородная смесь (авс), а водород.
В этом варианте конверсии метана применяется тот же
никельсодержащий катализатор Ni/α-Al2O3, селективно ускоряющий реакции
(1) и (2).
4.1.Функциональная схема конверсии метана в синтез-газ для получения метанола
Природный газ
Компрессия (до 3 МПа) и подогрев
Н2
Гидрирование (Аl-Co-Мо кат., 400 0C)
Адсорбция Н2S на ZnO
Пароуглекислотная конверсия СН4 Водяной пар + СО2
(Ni/α-Al2O3 кат., 850-870 0C)
Получение пара в котле утилизаторе
СН 4 + воздух на обогрев трубчатой печи
Охлаждение и конденсация
Сепарация
Вода
Синтез-газ (СО+Н2+СО2)
Получение метанола
24
4.2. Технологическая схема конверсии метана в синтез-газ для получения метанола
Рис.6. Технологическая схема конверсии метана в синтез-газ для получения метанола:
1 – турбокомпрессор, 2 – подогреватель природного газа, 3 – реактор гидрирования сернистых соединений, 4 – адсорбер, 5 – трубчатый конвертор, 6 – котел-утилизатор, 7 – теплообменник, 8 – холодильник-конденсатор, 9 - сепаратор.
Природный газ сжимается турбокомпрессором 1 до давления 3 МПа, подогревается в подогревателе 2 за счет сжигания в межтрубном пространстве природного газа и направляется на сероочистку в аппараты 3 и 4, где последовательно осуществляется каталитическое гидрирование органических соединений серы и поглощение образующегося сероводорода адсорбентом на основе оксида цинка. После этого газ смешивается с водяным паром и диоксидом углерода направляется в трубчатый конвертор 5, где на никелевом катализаторе происходит пароуглекислотная конверсия при температуре 850 - 870 0С. Теплоту, необходимую для конверсии, получают в результате сжигания природного газа в специальных горелках,
расположенных в межтрубном пространстве печи. Конвертированный газ поступает в котел-утилизатор 6, где охлаждается до 280-290 0С. Затем теплоту газа используют в теплообменнике 7 для подогрева питательной воды, направляемой в котел-утилизатор. Пройдя воздушный холодильник 8 и
25