Материал: Methane_conversion

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

углерода 1-ой ступени 15 (рис.2), где на железохромовом катализаторе протекает на ≈ 60 % конверсия монооксида углерода водяным паром.

Рис. 4. Шахтный конвертор метана (конвертор паровоздушной конверсии метана):

1 – термопары; 2 – защитный слой; 3 – корпус; 4 – водяная рубашка; 5 – шары из глинозема; 6 – свод; 7 – опора; 8 – лестница; 9 – катализатор; 10 – футеровка; 11 – смесительная камера; 12 – верхняя площадка для обслуживания.

В радиальных конверторах конверсии монооксида углерода (рис. 5) катализатор располагают в корзинах, образованных коаксиально расположенных центральной трубой и обечайкой, рабочие поверхности которых перфорированы и покрыты сеткой со стороны катализатора. Между корпусом реактора и наружной обечайкой катализаторной коробки образуется кольцевой канал, по которому отводят продукты реакции или вводят сырье. Таким образом, в радиальном реакторе паровой конверсии

21

монооксида углерода имеет место сложное движение потока одновременно в осевом направлении (по кольцевому каналу и центральной трубе) и радиальном (через слой катализатора).

Рис. 5. Радиальный конвертор паровой конверсии монооксида углерода, работающий под давлением 2,0 МПа:

1 - основные слои катализатора, 2- запасные слои катализатора.

Выходящая из реактора при температуре 450 0С газовая смесь содержит примерно 3,6 % монооксида углерода и направляется в паровой котел 16 (рис.2), где охлаждается до температуры 225 0С. После этого газовая смесь идет в радиальный конвертор монооксида 2-ой ступени 17 (рис.2),

заполненный медьсодержащим низкотемпературным катализатором, где содержание монооксида углерода снижается до 0,5 %.

После охлаждения и дальнейшей утилизации теплоты конвертированный газ при температуре окружающей среды и давлении 2,6

22

МПа поступает на очистку от диоксида углерода и остаточного количества монооксида углерода.

Вышерассмотренная технологическая схема является энерготехнологической, так как наряду с технологическим газом производит энергию в виде пара высокого давления, получаемого посредством использования ряда котлов-утилизаторов и конвективной части трубчатой печи.

4. Конверсия метана в синтез-газ (СО+Н2+СО2) для получения метанола

Синтез метанола в промышленности в настоящее время проводится из синтез-газа, в состав которого входят водород, монооксид углерода и диоксид углерода. Основными реакциями синтеза метанола являются:

СО + 2Н2 ↔ СН3ОН (20)

∆Н = - 90,8 кДж

СО2 + 3Н2 ↔ СН3ОН + Н2О

(21) ∆Н = - 49,6 кДж

Поэтому для конверсии природного газа с целью получения синтез -газа реализуют пароуглекислотную конверсию метана по реакциям (1) и (2):

СН4 + Н2О (пар) ↔ СО + 3Н2

(1)

СН4 + СО2 ↔ 2СО + 2Н2

(2)

Выбор исходного соотношения СН42О:СО2 = 1:3,3:0,24 обусловлен необходимостью получения синтез-газа определенного состава по водороду и оксидам углерода.

Так как содержащиеся в природном газе серусодержащие соединения являются каталитическими ядами для катализаторов синтеза метанола, то, как и в рассмотренном выше процессе конверсии метана для получения азотоводородной смеси, необходима стадия гидрирования сернистых

23

соединений с последующим сорбционным поглощением образовавшегося сероводорода.

Необходимо отметить, что в данном случае в качестве гидрирующего агента используется не азотоводородная смесь (авс), а водород.

В этом варианте конверсии метана применяется тот же

никельсодержащий катализатор Ni/α-Al2O3, селективно ускоряющий реакции

(1) и (2).

4.1.Функциональная схема конверсии метана в синтез-газ для получения метанола

Природный газ

Компрессия (до 3 МПа) и подогрев

Н2 Гидрирование (Аl-Co-Мо кат., 400 0C)

Адсорбция Н2S на ZnO

Пароуглекислотная конверсия СН4 Водяной пар + СО2 (Ni/α-Al2O3 кат., 850-870 0C)

Получение пара в котле утилизаторе

СН 4 + воздух на обогрев трубчатой печи

Охлаждение и конденсация

Сепарация Вода

Синтез-газ (СО+Н2+СО2)

Получение метанола

24

4.2. Технологическая схема конверсии метана в синтез-газ для получения метанола

Рис.6. Технологическая схема конверсии метана в синтез-газ для получения метанола:

1 – турбокомпрессор, 2 – подогреватель природного газа, 3 – реактор гидрирования сернистых соединений, 4 – адсорбер, 5 – трубчатый конвертор, 6 – котел-утилизатор, 7 – теплообменник, 8 – холодильник-конденсатор, 9 - сепаратор.

Природный газ сжимается турбокомпрессором 1 до давления 3 МПа, подогревается в подогревателе 2 за счет сжигания в межтрубном пространстве природного газа и направляется на сероочистку в аппараты 3 и 4, где последовательно осуществляется каталитическое гидрирование органических соединений серы и поглощение образующегося сероводорода адсорбентом на основе оксида цинка. После этого газ смешивается с водяным паром и диоксидом углерода направляется в трубчатый конвертор 5, где на никелевом катализаторе происходит пароуглекислотная конверсия при температуре 850 - 870 0С. Теплоту, необходимую для конверсии, получают в результате сжигания природного газа в специальных горелках,

расположенных в межтрубном пространстве печи. Конвертированный газ поступает в котел-утилизатор 6, где охлаждается до 280-290 0С. Затем теплоту газа используют в теплообменнике 7 для подогрева питательной воды, направляемой в котел-утилизатор. Пройдя воздушный холодильник 8 и

25