Свойства гипсовых вяжущих в значительной мере зависят от технологии их получения. Поэтому для определения оптимальных технологических параметров производства необходимы соответствующие исследования, особенно, если меняются источники поставки сырья.
Строительный гипс Строительным гипсом называется низкообжиговое вяжущее
вещество, состоящее из β-полуводного гипса и получаемое тепловой обработкой природного гипса с последующим или предшествующим этой обработке измельчением в тонкий порошок.
Двугидрат переходит в полугидрат по схеме: CaSО4·2Н2О = CaSО4·0,5Н2О + 1,5Н2О (с поглощением тепла).
Схватывание и твердение α- и β-модификаций обусловлено переходом их при взаимодействии с водой в двугидрат по схеме:
CaSO4·0,5H2O+ 1,5H2О = CaSО4.2H2О.
По теории Ле Шателье (1887), при смешении полуводного гипса
сводой он растворяется с образованием насыщенного водного раствора. В растворе он взаимодействует с водой и переходит в двуводный. С течением времени раствор становится пересыщенным по отношению к двугидрату, поэтому в жидкой фазе возникают условия для образования зародышей кристаллов двуводного гипса и выделения их из раствора. Это в свою очередь вызывает уменьшение концентрации полугидрата в жидкой фазе и создает возможность для растворения новых порций этого вещества и образования пересыщенного раствора CaSО4·2Н2О. По мере выделения из раствора все новых и новых количеств двуводного гипса кристаллики его растут, переплетаются, срастаются и обусловливают схватывание и твердение исходной смеси гипса с водой. Нарушение структуры твердеющего гипса после начала его схватывания приводит к резкому снижению его прочности.
По теории А. А. Байкова (1923), процессы твердения полуводного гипса, а также других минеральных вяжущих веществ, образующих гидратные соединения, можно разделить на три периода.
Впервый период, начинающийся с момента смешения гипса с водой, растворяется полугидрат и образуется его насыщенный раствор.
Во втором периоде вода взаимодействует с полуводным гипсом
спрямым присоединением ее к твердому веществу, Это приводит к
6
возникновению двуводного гипса в виде высокодисперсных кристаллических частичек и к образованию коллоидной массы в виде геля, что сопровождается схватыванием массы.
В третий период частички двугидрата коллоидных размеров перекристаллизовываются с образованием более крупных кристаллов, что сопровождается твердением системы и ростом ее прочности.
Следует подчеркнуть, что, по А.А. Байкову, эти периоды не следуют строго один за другим. Они налагаются так, что в твердеющей массе одновременно протекают процессы коллоидообразования, характерные для второго периода, и процессы перекристаллизации в более крупные частички. Дальнейшее высыхание затвердевшей системы приводит к значительному увеличению прочности.
По данным П. А. Ребиндера и Е. Е. Сегаловой, гидратация полуводного гипса идет по схеме Ле Шателье с образованием кристаллизационной структуры. При этом рост прочности системы обычно заканчивается несколько раньше полного перехода полуводного гипса в двуводный. Прекращение роста прочности или даже понижение ее в конечной стадии гидратации гипса объясняется частичным разрушением структуры под влиянием внутренних напряжений, возникающих в процессе направленного роста кристалликов, спаянных между собой контактами срастания и образующих сплошную кристаллизационную структуру затвердевшего гипса.
Гидратация основной массы полуводного гипса и кристаллизация двугидрата практически заканчиваются одновременно через 20…40 мин после затворения. К этому же времени достигается и максимальная прочность системы во влажном состоянии. Прочность затвердевшего гипса по мере высыхания значительно возрастает, что объясняется уже не дальнейшими процессами гидратации, а испарением воды. При этом из водного раствора выделяется двуводный гипс, способствующий упрочнению контактов между кристаллическими сростками. Кроме того, предполагается, что при удалении воды, смачивающей поверхность кристаллов, устраняется их взаимное скольжение, что приводит к повышению прочности затвердевшего гипса, а также к резкому уменьшению деформаций ползучести под нагрузкой. При полном высыхании рост прочности прекращается.
Свойства строительного и высокопрочного гипса
Плотность этих полуводных модификаций гипса колеблется в пределах 2,6…2,75 г/см3. Объемная масса в рыхлонасыпанном со-
7
стоянии обычно составляет 800…1100, в уплотненном – 1250…1450 кг/м3.
Водопотребность. Теоретически для гидратации полуводного гипса с образованием двуводного гипса необходимо 18,6 % воды от массы вяжущего вещества. Практически же для получения теста нормальной густоты строительный гипс требует до 50…70 % воды, а высокопрочный (технический) – 30…40 %.
Затвердевший гипс представляет собой твердое тело с высокой пористостью, достигающей 40…60 % и более. Естественно, что с увеличением количества воды затворения пористость гипсового изделия возрастает, а прочность уменьшается.
Водопотребность гипса увеличивается с повышением степени его измельчения. Вместе с тем измельчение его до удельной поверхности примерно 2500…3000 см2/г даже при некотором увеличении водопотребности смеси приводит к повышению прочности гипсовых отливок.
Водопотребность гипса значительно снижается при введении с водой затворения замедлителей схватывания (кератинового, извест- ково-клеевого, замедлителя В.В.Помазкова и др.), сульфитнодрожжевой бражки и ее концентратов, синтетических жирных кислот (СЖК) и др. в количестве от 0,1до 0,3 % массы вяжущего. С помощью этих веществ удается снизить нормальную густоту строительного гипса на 10…15 %, что способствует увеличению прочности гипсовых изделий.
Сроки схватывания. Строительный и высокопрочный гипсы - быстросхватывающиеся вяжущие вещества. Как правило, начало схватывания строительного гипса должно наступать не ранее 4 мин, а конец схватывания - не ранее 6 мин, но не позднее 30 мин после затворения водой. Начало схватывания высокопрочного гипса должно быть не ранее 4 мин, а конец схватывания - в пределах 8…20 мин от начала затворения гипсового теста.
Сроки схватывания гипса зависят от свойств сырья, технологии изготовления, длительности хранения, количества, вводимой воды, температуры вяжущего вещества и воды, условий перемешивания, наличия добавок и др. Быстрее всех схватывается полуводный гипс, содержащий некоторое количество частичек неразложившегося двугидрата, являющихся центрами кристаллизации и вызывающих ускоренную гидратацию полуводного гипса. Схватывание гипса значительно ускоряется при затворении его пониженным количеством во-
8
ды по сравнению с тем, которое требуется для теста нормальной густоты, и наоборот.
Повышение температуры гипсового теста до 40…45°С способствует ускорению его схватывания, а выше этого предела, наоборот, - замедлению. При температуре гипсовой массы 90…100°С схватывание и твердение прекращаются. Это объясняется тем, что при указанных и более высоких температурах растворимость полуводного гипса в воде становится меньше растворимости двугидрата. В результате прекращается переход полугидрата в двугидрат, а следовательно, и связанное с ним твердение. Схватывание замедляется, если гипс применяют в смеси с заполнителями - песком, шлаком, опилками и т.д.
Быстрое схватывание полуводного гипса является в большинстве случаев положительным его свойством, позволяющим быстро извлекать изделия из форм. Однако в ряде случаев быстрое схватывание нежелательно. Для регулирования сроков схватывания (ускорения и замедления) в гипс при затворении вводят различные добавки.
По механизму действия В.Б. Ратинов разделяет добавки для регулирования сроков схватывания вяжущих вeществ, в том числе и гипсовых, на четыре класса.
Первый класс - это добавки, изменяющие растворимость вяжущих веществ и не вступающие с ними в химические реакции. Схватывание гипса ускоряется, если эти добавки, например NaCl, KC1, Na2SО4 и др., усиливают растворимость полугидрата в воде; наоборот, оно замедляется, если добавки (аммиак, этиловый спирт и др.) снижают его растворимость. Некоторые добавки (например, NaCl) при одних концентрациях в растворе увеличивают растворимость полугидрата и, следовательно, являются ускорителями, а при других, уменьшая растворимость, являются замедлителями.
Второй класс - вещества, реагирующие с вяжущими веществами с образованием труднорастворимых или мало диссоциирующих соединений. Добавки этого класса (для гипса - фосфат натрия, бура, борная кислота и др.) образуют на поверхности полугидрата защитные пленки труднорастворимых соединений, в результате чего схватывание гипса замедляется.
Третий класс - вещества, являющиеся готовыми центрами кристаллизации. Для гипсовых вяжущих таковым являются CaSО4 · 2Н2О, СаНРО4 · 2Н2О и др. Они ускоряют схватывание.
9
У добавок первого и третьего классов имеется «порог эффективности», под которым подразумевают концентрацию добавки, дающую максимальный замедляющий или ускоряющий эффект. Обычно этот эффект достигается при введении добавок в воду затворения в количестве до 2…3 %.
Четвертый класс – поверхностно-активные добавки. Они адсорбируются частичками полуводного и двуводного гипса и уменьшают скорость образования зародышей кристаллов. Эти добавки (сульфитно-дрожжевая бражка, известково-клеевой и кератиновый замедлители и др.) известны как пластификаторы и замедлители гипса. Адсорбируясь частичками полугидрата, они придают тесту повышенную подвижность и снижают количество воды затворения, необходимой для получения смеси требуемой подвижности.
Следует отметить, что введение добавок (ускорителей или замедлителей схватывания) обычно отрицательно сказывается на конечной прочности гипсовых изделий. Это выявляется, если их получают из смеси с добавками и без них при одинаковом водогипсовом отношении. Однако введение поверхностно-активных веществ в умеренном количестве ( 0,1 … 0,3 %) способствует обычно увеличению прочности изделий, так как снижение ими активности гипса компенсируется в этом случае приростом прочности вследствие значительного уменьшения водогипсового отношения при получении смесей одинаковой подвижности.
Прочность. Прочность строительного гипса определяют испытанием образцов-балочек размером 4 х 4 х 16 см, приготовляемых из гипсового теста нормальной густоты. Балочки испытывают через 1,5 ч после изготовления на изгиб, а их половинки - на сжатие.
Прочность на сжатие затвердевшего полуводного гипса и изделий из него в большой степени зависит от их влажности. В частности, даже сорбционное увлажнение до 0,5…1 % сухого гипсового образца, находящегося в воздухе с относительным содержанием паров воды 80…100 %, снижает его прочность до 60…70 % прочности в высушенном состоянии. Дальнейшее влагонасыщение образца до 10…15% уменьшает прочность примерно до 50%, а полное водонасыщение – до 35…40 % прочности в высушенном состоянии. Это относится к образцам, изготовленным с водогипсовым отношением, равным 0,5…0,7. Прочность образцов, более плотных, полученных при пониженных водогипсовых отношениях, при увлажнении снижается не-
10