Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
Географический факультет
Распределение и факторы аккумуляции тяжелых металлов и металлоидов в речных донных отложениях на территории г. Улан-Удэ
Н.С. Касимов, И.Д. Корляков, Н.Е. Кошелева
Москва, Россия
Аннотация
Изучены распределение и факторы аккумуляции тяжелых металлов и металлоидов (ТММ) в донных отложениях р. Селенги и ее притока Уды на территории г. Улан-Удэ. Их экологогеохимическое состояние может влиять на состояние нижнего течения р. Селенги и оз. Байкал. Отобрано 3 фоновых, 12 городских и 1 проба донных отложений ниже по течению от города.
Определены основные физико-химические свойства (рН, содержание органического вещества, оксидов железа, гранулометрический состав) и валовое содержание ТММ в пробах.
Для отложений рек Селенги и Уды свойственны песчаный и супесчаный гранулометрический состав, нейтральная реакция среды, низкое содержание органического вещества и Fe2O3. Выше по течению от г. Улан-Удэ отложения р. Селенги и Уды обладают близким химическим составом и характеризуются рассеиванием и околокларковыми концентрациями ТММ. В пределах города и ниже по течению отложения по микроэлементному состав у несущественно отличаются от фоновых, что связано с их низкой сорбционной способностью и незначительным загрязнением осаждающегося взвешенного вещества.
Слабоконтрастные геохимические аномалии выявлены вблизи автомагистралей (Мо, Сd, Bi), нефтебазы «Бурят-терминал» (W, Cu, Mo, As, Sb, Pb, Bi, Cd, Co, Ni), очистных сооружений (As, W, Bi), выше по течению авиазавода (Cd) и ниже ТЭЦ-1 (W, V, Сd, Cu, Sb).
Наличие корреляционных связей содержания ТММ с физико-химическими свойствами отложений указывают на то, что формирование геохимических аномалий обусловлено также присутствием сорбционно-седиментационных, хемосорбционных и биогеохимических барьеров. Для накопления анионогенного Мо большое значение имеет кислый барьер. Суммарное загрязнение отложений в пределах города и ниже по течению относится к допустимому уровню. Превышения ПДК (в 1,5--3,4 раза) в отложениях р. Селенги установлены для As. Таким образом, в г. Улан-Удэ и ниже по течению -- наблюдается слабая техногенная трансформация и низкая экологическая опасность загрязнения речных отложений. Максимальные содержания ТММ локализованы на геохимических барьерах вблизи промышленных предприятий и автомагистралей.
Ключевые слова: загрязнение, тяжелые металлы и металлоиды, городские ландшафты, донные отложения, геохимические барьеры
Введение
Одним из направлений городской экогеохимии является изучение загрязнения донных отложений рек и водоемов. В донных отложениях накапливаются поллютанты, поступающие с промышленными, коммунально-бытовыми и ливневыми стоками. Поэтому их экологическое состояние служит интегральным показателем техногенной нагрузки на городские ландшафты [1]. Формирующиеся в реках и водоемах техногенные илы сравнивают с «бомбой замедленного действия», так как при изменении геохимической обстановки содержащиеся в них ТММ могут переходить в растворенную форму, мигрировать в речных водах и распространяться по пищевым цепям [2]. Нередко локальное загрязнение компонентов городских аквальных ландшафтов приводит к выносу поллютантов за границы города. Наиболее сильное техногенное воздействие на донные отложения наблюдается в крупных городах [1; 3; 4].
Проблема загрязнения городских донных отложений ТММ достаточно хорошо изучена в России и за рубежом. Первая группа исследований посвящена выявлению пространственных трендов и факторов аккумуляции ТММ в донных отложениях рек, каналов и озер. Подобные исследования проведены в Ногинске, Электростали, Улан-Баторе [5], Красноярске [6], Стокгольме [7], Бергене [8], Авейру [9], Кампале [10], Богре [11], Читтагонге [12], Бангалоре [13] и др. Вторая группа исследований связана с определением форм нахождения ТММ в донных отложениях [11; 14].
Цель данной работы -- изучить распределение и факторы аккумуляции ТММ в речных донных отложениях крупного промышленного центра. В качестве объекта исследования выбран г. Улан-Удэ в нижнем течении р. Селенги, впадающей в оз. Байкал. На территории города расположено более 35 потенциальных источников загрязнения: очистные сооружения, городская свалка, предприятия приборостроения, ремонта локомотивов и вагонов, металлопроката, авиа- и судостроения и др. Основной вклад в загрязнение атмосферы вносят работающие на угле ТЭЦ и выбросы автотранспорта [15].
Актуальность работы связана с тем, что эколого-геохимическое состояние городских донных отложений может влиять на состояние нижнего течения р. Селенги и оз. Байкал и определяет их пригодность для рекреации. Предшествующие исследования почвенного покрова Улан-Удэ выявили его слабое загрязнение по сравнению с фоновыми территориями [16], хотя город включен в приоритетный список городов с высоким уровнем загрязнения воздуха [15]. Возможно, поллютанты накапливаются в донных отложениях, которые, как и почвы, выступают депонирующей средой по отношению к ТММ.
В задачи исследования входило:
— отбор образцов донных отложений из р. Селенги и ее притока р. Уды; определение в них физико-химических свойств и содержания ТММ;
— выявление пространственного распределения ТММ в речных донных отложениях в зависимости от их основных физико-химических свойств и уровня антропогенного воздействия;
— оценка экологической опасности загрязнения донных отложений.
Материалы и методы исследования
Донные отложения рр. Селенги и Уды опробовались в период летней межени в конце июля 2015 г.
Отобрано 12 образцов отложений выше и ниже по течению крупных промышленных и транспортных объектов (рис. 1).
Рис. 1. Карта функционального зонирования г. Улан-Удэ с точками отбора проб донных отложений
Средний шаг пробоотбора на р. Селенге составил 1700 м, на р. Уде -- 2800 м. Фоновые пробы р. Уды отбирались в 8 и 26 км, р. Селенги -- в 11 км выше границы города. В 16 км ниже по течению из р. Селенги была взята 1 проба.
Валовое содержание ТММ и Fe2Oз в пробах определялось во ВНИИ минерального сырья им. Н.М. Федоровского масс-спектральным (ICP/MS) и атомно-эмиссионными методами (ISP/AES) с индуктивно связанной плазмой на масс-спектрометре “Е1ап-610” и атомно-эмиссионном спектрометре “Optima-4300 DV” (Perkin-Elmer, США).
Для подробного анализа выбраны 14 ТММ 1-3 классов опасности: V, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, As, Mo, Cd, Sb, W, Pb, а также Bi и Sn. В Эколого-геохимическом центре географического факультета МГУ определены гранулометрический состав в трехкратной повторности на лазерном микроанализаторе размеров частиц “Analizette 22”, pH в водной суспензии на стационарном приборе «Эксперт-рН», содержание органического вещества Сорг методом И.В. Тюрина. Эти физико-химические свойства влияют на способность донных отложений закреплять поллютанты.
Fig. 1. Map of land-use zoning of the Ulan-Ude territory with sampling points of bottom sediments
Статистическая обработка геохимических данных в программном пакете 81а1;151;1са 8 включала вычисление выборочных средних, медиан, коэффициентов ранговой корреляции Спирмена (г) и других статистических показателей.
Содержание ТММ в фоновых донных наносах, которые отбирались выше по течению города, путем расчета кларков концентрации (КК) и рассеяния (КР) сравнивалось с кларками литосферы А.П. Виноградова [17], а также с кларками, рекомендованными Н.С. Касимовым, Д.В. Власовым [18]: Z. Hu, S. Gao для Bi, Co, Cu, V [19]; Н.А. Григорьева для W, Sb, Ni, Cr, As, Zn [20]; R.L. Rudnick, S. Gao для Mo, Cd [21]; K.H. Wedepohl для Sn [22].
Интенсивность антропогенного воздействия оценивалась коэффициентами концентрации ТММ в донных наносах по отношению к фону:
Кс = Са/Сф,
где Са, Сф -- содержание ТММ в городских и фоновых образцах соответственно.
Так как в РФ не существует нормативных документов, которые устанавливают уровни ПДК для ТММ в донных отложениях, экологическая опасность загрязнения донных отложений (К0 = Сз/ПДК) определялась по отношению к ПДК, разработанным для почв [23].
Уровень полиэлементного загрязнения донных отложений характеризовался в зависимости от показателя суммарного загрязнения
ZС = УКс -- (п -- 1),
где п -- число ТММ с Кс > 1, который имеет пять градаций [24].
Результаты и их обсуждение
Физико-химические свойства и сорбционная способность донных отложений. Физико-химические свойства городских и фоновых отложений практически не отличаются друг от друга, за исключением более высокого -- в 1,5--3 раза -- содержания органического вещества в городе.
Донные отложения р. Селенги и Уды характеризуются песчаным и супесчаным гранулометрическим составом, нейтральной реакцией среды, низким содержанием органического вещества и Fe2O3 (рис. 2).
Таким образом, в целом они обладают невысокой сорбционной способностью по отношению к ТММ.
Рис. 2. Изменение сорбционных свойств донных отложений вниз по течению р. Селенги (а) и р. Уды (б) в районе г. Улан-Удэ
Fig. 2. Change in sorption properties of bottom sediments downstream of the Selenga (a) and Uda (b) riverswithin the Ulan-Ude city
Донные отложения обеих рек имеют близкое содержание физической глины и Fe2Oз, однако в донных отложениях р. Уды в среднем в 2,5 раза больше органического вещества, что обусловливает несколько более кислую реакцию среды -- коэффициент корреляции между этими показателями г = --0,53.
С учетом того, что pH снижается незначительно, донные отложения р. Уды обладают более высокой сорбционной способностью.
Максимальное содержание физической глины, органического вещества и Fe2Oз в городских донных отложениях р. Селенги приурочено к нефтебазе «Бурят-терминал», очистным сооружениям и острову Богородскому (см. рис. 2).
В донных отложениях р. Уды повышенная аккумуляция физической глины выявлена выше авиазавода и ТЭЦ-1, Fe2Oз -- ниже ТЭЦ-1.
Рост содержания органического вещества наблюдается ниже кирпичного завода. Повышенное содержание этих компонентов как основных фаз-носителей ТММ, может способствовать их накоплению в донных отложениях.
Содержание ТММ в донных отложениях. Выше г. Улан-Удэ донные наносы р. Селенги обогащены относительно кларков А.П. Виноградова В1 (КК = 14,4) и As (1,9), обеднены Cu5,0, Ni3,3, Cr2,5, Co2,2, Mo2,0 (нижние индексы -- КР), содержания остальных ТММ близки к кларкам. Аккумуляция As в донных отложениях уже отмечалась в среднем течении р. Селенги ниже впадения Чикоя.
Это объясняется повышенным содержанием As в слагающих бассейн горных породах [25].
Накопления ТММ относительно других глобальных кларков не выявлено, среди рассеивающихся оказались Bi, As, W (КР = 1,7) при снижении рассеяния у Сu (КР = 2,5).
Таблица
Содержание ТММ (мг/кг) в речных донных отложениях в районе г. Улан-Удэ и на фоновых территориях
|
Объект (число проб) |
V |
Cr |
Co |
Ni |
Cu |
Zn |
As |
Mo |
Cd |
Sn |
Sb |
W |
Pb |
Bi |
|
|
р. Селенга в 11 км выше Улан-Удэ (п = 1) |
66,8 |
33,4 |
8,16 |
18,1 |
11,6 |
54,5 |
3,16 |
0,55 |
0,12 |
1,97 |
0,59 |
1,16 |
16,1 |
0,13 |
|
|
р. Селенга в Улан-Удэ (п = 6) |
63,5 |
27,9 |
7,80 |
16,3 |
13,1 |
59,7 |
3,20 |
0,70 |
0,1 |
2,10 |
0,60 |
1,70 |
20,3 |
0,20 |
|
|
р. Уда в 8 км выше Улан-Удэ (п = 1) |
67,4 |
17,7 |
6,87 |
10,6 |
11,2 |
66,7 |
2,50 |
1,0 |
0,15 |
2,56 |
0,45 |
1,36 |
17,8 |
0,13 |
|
|
р. Уда в 26 км выше Улан-Удэ (п = 1) |
93,7 |
14,1 |
5,62 |
8,83 |
9,94 |
65,4 |
1,40 |
1,07 |
0,12 |
2,41 |
0,37 |
1,21 |
15,2 |
0,12 |
|
|
р. Уда в Улан-Удэ (п = 6) |
88,5 |
19,0 |
6,80 |
9,40 |
10,4 |
60,3 |
1,20 |
1,2 |
0,1 |
2,70 |
0,40 |
1,70 |
18,7 |
0,10 |
Table
Content of HMMs (mg/kg) in river bottom sediments in the Ulan-Ude city and in the background territories
|
Object (number of samples) |
V |
Cr |
Co |
Ni |
Cu |
Zn |
As |
Mo |
Cd |
Sn |
Sb |
W |
Pb |
Bi |
|
|
Selenga river, 11 km above Ulan-Ude (n = 1) |
66,8 |
33,4 |
8,16 |
18,1 |
11,6 |
54,5 |
3,16 |
0,55 |
0,12 |
1,97 |
0,59 |
1,16 |
16,1 |
0,13 |
|
|
Selenga river in Ulan- Ude (n = 6) |
63,5 |
27,9 |
7,80 |
16,3 |
13,1 |
59,7 |
3,20 |
0,70 |
0,1 |
2,10 |
0,60 |
1,70 |
20,3 |
0,20 |
|
|
Uda river, 8 km above Ulan-Ude (n = 1) |
67,4 |
17,7 |
6,87 |
10,6 |
11,2 |
66,7 |
2,50 |
1,0 |
0,15 |
2,56 |
0,45 |
1,36 |
17,8 |
0,13 |
|
|
Uda river, 26 km above Ulan-Ude (n = 1) |
93,7 |
14,1 |
5,62 |
8,83 |
9,94 |
65,4 |
1,40 |
1,07 |
0,12 |
2,41 |
0,37 |
1,21 |
15,2 |
0,12 |
|
|
Uda river in Ulan-Ude (n = 6) |
88,5 |
19,0 |
6,80 |
9,40 |
10,4 |
60,3 |
1,20 |
1,2 |
0,1 |
2,70 |
0,40 |
1,70 |
18,7 |
0,10 |