ОПТИМИЗАЦИЯ СОСТАВА ЮВЕЛИРНЫХ СПЛАВОВ БЕЛОГО ЗОЛОТА
А.С. Шульц, старший преподаватель
Донецкий национальный университет экономики и торговли имени Михаила Туган-Барановского (Украина, г. Донецк)
Аннотация
В статье показана возможность оптимизации состава сплавов белого золота за счёт введения модифицирующих компонентов. Выбор модифицирующих компонентов проводили с учётом их влияния на безопасность, а также на показатель надёжности ювелирного сплава. Предложены составы сплавов белого золота с содержанием модифицирующих компонентов, а именно обосновано введение в состав сплавов золота на основе системы Au-Ag-Cu в определенных количествах Zn, Мn, Со, In, Cr, Кd или Ga для получения сплавов белого цвета.
Ключевые слова: золото, ювелирные сплавы, цвет сплавов, белое золото, физико-механические свойства, модифицирующие компоненты.
В ювелирной отрасли используют более 300 различных по составу и свойствам сплавов золота. В последнее время, как за рубежом, так и в Украине широкое распространение получили ювелирные изделия, изготовленные из сплавов белого золота. При этом наиболее востребованными в отечественной ювелирной промышленности являются сплавы белого золота 585 пробы на основе трехкомпонентной системы Au--Ag--Cu.
Сплавы золота белого цвета основе трехкомпонентной системы Au--Ag--Cu получают путем добавления в состав определенного количества цинка, палладия, платины, никеля, кобальта, галлия и других элементов [1]. Однако, введение в состав палладия и платины для нашего государства экономически нецелесообразно, в связи с их высокой стоимостью (практически в 2 раза выше золота). Кроме того, белое платиновое (палладиевое) золото имеет высокую температуру плавления, что требует специального оборудования для литья и высокую температуру заливки, которая может быть выше температурной стабильности формомассы [2].
При добавлении никеля в состав ювелирного сплава золота увеличивается его хрупкость. Вопросы аллергического воздействия никеля на организм человека достаточно тщательно освещены в науке [3, 4].
Украинские предприятия изготавливают ювелирные сплавы белого цвета на основе золота в соответствии с ТУ У 27.4-00201514-010-2005 «Сплавы на основе драгоценных металлов. Технические условия» и ГОСТ 30649-99 «Сплавы на основе благородных металлов ювелирные. Марки» [5, 6]. Нормируемый состав сплавов на основе золота 585 пробы белого цвета приведен в таблице 1.
Таблица 1. Состав сплавов золота белого цвета 585 пробы
|
Нормативный документ |
Химический состав, % |
||||||||
|
Au |
Ag |
Ni |
Pd |
Cu |
Zn |
In |
Кd |
||
|
ТУ У 27.4-00201514-010-2005 |
58,5-59,0 |
0,5-1,5 |
7,5-8,5 |
ост. |
7,5-8,5 |
||||
|
ТУ У 27.4-00201514-010-2005 |
58,5-59,0 |
0,5-1,5 |
10,5-11,5 |
ост. |
4,5-5,5 |
||||
|
ТУ У 27.4-00201514-010-2005 |
58,5-59,0 |
2,5-3,5 |
7,5-8,5 |
ост. |
7,0-9,0 |
||||
|
ТУ У 27.4-00201514-010-2005 |
58,5-59,0 |
-- |
6,5-7,5 |
ост. |
9-10 |
||||
|
ТУ У 27.4-00201514-010-2005 |
58,5-59,0 |
-- |
7,0-8,0 |
ост. |
7,0-8,0 |
||||
|
ТУ У 27.4-00201514-010-2005 |
58,5-59,0 |
-- |
8,5-9,5 |
ост. |
7,5-9,5 |
||||
|
ТУ У 27.4-00201514-010-2005 |
58,5-59,0 |
11,5-12,5 |
6,0-8,0 |
0,1-0,2 |
|||||
|
ГОСТ 30649-99 |
58,5 |
25,0-26,0 |
ост. |
||||||
|
ГОСТ 30649-99 |
58,5 |
28,2-29,2 |
9,5-10,5 |
ост. |
|||||
|
ГОСТ 30649-99 |
58,5 |
27,5-28,5 |
9,5-10,5 |
ост. |
|||||
|
ГОСТ 30649-99 |
58,5 |
7,5-8,5 |
7,7-8,7 |
ост |
2,2-2,8 |
||||
|
ГОСТ 30649-99 |
58,5 |
12,0-13,0 |
ост |
3,6-4,4 |
Исходя из данных табл. 1 видим, что основным отбеливающим компонентом в ТУ У 27.4-00201514-010-2005 является Ni в концентрациях от 6,5 до 12,5 % в сочетании с Zn (4,5-9,5 %). Состав сплавов по ГОСТ 30649-99 также предусматривает наличие Ni (7,7-13,0 %). И если рассматривать перспективу выхода отечественной ювелирной продукции на европейский рынок, то в соответствии с Директивой Европейского парламента и Совета ЕС № 94\27\ЕС никель, как составляющая ювелирного сплава из драгоценных металлов не используется в изделиях, имеющих прямой и долгосрочный контакт с кожей человека (серьги, браслеты, кольца и др.) [7]. Таким образом, европейский рынок для ювелирных изделий на основе сплавов белого золота на сегодняшний день закрыт.
Кроме того, цвет этих сплавов в нормативной и технической документации определен как «белый», однако исходя из компонентного состава и внешнего вида он имеет различные оттенки. Так, цинк придает сплаву зеленоватый оттенок, никель - желтоватый, палладий - серо-голубой и др.
В связи с этим, при производстве ювелирных изделий на основе сплавов золота с высокой степенью белизны возникает необходимость уменьшения в их составе компонентов, которые могут ухудшать эксплуатационные свойства и вызывать аллергические реакции.
Целью настоящей работы является определение оптимального состава ювелирных сплавов белого золота, при котором обеспечивается их безопасность и высокие потребительские свойства.
Результаты исследования. Определение оптимального состава новых ювелирных сплавов должно основываться на использовании методов математического планирования экспериментов [8]. Для оптимизации химического состава ювелирных сплавов на основе золота белого цвета с целью регулирования физико-механических свойств использовали метод симплекс-решётчатого планирования. Исследования проводились под руководством д-ра техн. наук., проф. Артюх Т.Н. (Национальный университет пищевых технологий, г. Киев).
На первоначальном этапе был определен оптимальный состав сплавов на основе тройной системы Au--Ag--Cu, который можно использовать как основную матрицу для дальнейшего регулирования и «отбеливания». При математическом планировании для трехкомпонентного сплава введены такие обозначения факторов: х1 - золото, х2 - серебро, х3 - медь. Уравнения регрессии, с учетом специфики симплекс-решеточных методов, в отношении исследуемых трехкомпонентных смесей будут иметь следующий общий вид [9]:
Y = в1x1+в2x2+…+вkxk+в12x1x2+…+ вk-1,k xk-1xk +в11x12 + … +вkxk2,
где, Y - целевая функция, в1, в2, …. вk, - коэффициенты регрессии.
В результате экспериментальных исследований трёхкомпонентной системы Au--Ag--Cu установлено, что при содержании золота 58,5 % сплав может быть 4-х цветов: желтовато-зеленоватый цвет сплавов золота 585 пробы образуется при содержании серебра от 24 до 41 % (2N), желтоватый при содержании серебра от 11 до 23 % (1N), розоватый - от 5 до 10,5 % серебра (4N) и красный при Ag ? 4,9 % (5N). Цвет исследуемых образцов обозначали в соответсвии с международным стандартом ІЅО 8654:1987 «Цвета золотых сплавов. Определение, диапазон цветов и обозначения».
Физико-механические свойства тройной системы Au--Ag--Cu детально изучены в трудах Бреполя Э., Лившица В., Григоренко И. [10-13]. Изменения физико-механических свойств в цветовых зонах сплавов золота 585 пробы представлены в таблице 2.
Таблица 2. Физико-механические характеристики сплавов золота 585 пробы в тройной системе Au--Ag--Cu
|
Название показателя |
Цвет |
||||
|
1N |
2N |
4N |
5N |
||
|
Твёрдость после литья, HV |
70 - 115 |
120 - 180 |
140 - 190 |
100 - 140 |
|
|
Твёрдость после отжига, HV |
100 - 150 |
150 - 200 |
160 - 220 |
140 - 200 |
|
|
Прочность на растяжение, МПа |
280 - 460 |
400 - 550 |
450 - 420 |
440 - 400 |
|
|
Прочность на разрыв, МПа |
280 - 295 |
280 - 295 |
280 - 290 |
275 - 285 |
|
|
Относительное удлинение, % |
30 - 39 |
30 - 35 |
30 - 38 |
35 - 45 |
|
|
Количество зёрен на 1 мм2 |
до 81 |
от 82 |
до 81 |
до 80 |
|
|
Температура солидус, оС |
700 - 980 |
650 - 720 |
680 - 720 |
720 - 800 |
|
|
Температура ликвидус, оС |
900 - 1000 |
800 - 900 |
850 - 900 |
900 - 980 |
Регулирование химического состава ювелирных сплавов заключалась в оптимизации свойств в системе Au-Ag-Cu с целью их отбеливания до цвета 8N - «белый» и повышении твердости до 200 НВ, уменьшении размера зерна (количество зерен на 1 мм2 свыше 100), сужении интервала кристаллизации (между температурами солидус-ликвидус) максимум до 35 - 40 оС.
Анализируя данные, представленные в табл. 2 можно определить наиболее оптимальную область для отбеливания. Так, можно утверждать, что ювелирные сплавы на основе золота 585 пробы, которые содержат от 13 до 25 % серебра (остальное медь), наиболее отвечают критериям оптимизации.
Для проведения дальнейших исследований, исходным выбран сплав Au-Ag-Cu-585-150, свойства которого приведены в таблице 3.
Таблица 3. Свойства сплава золота 585 пробы в тройной системе Au--Ag--Cu--585-150
|
Наименование показателя |
Значение |
|
|
Твёрдость после литья, HV |
170 |
|
|
Твёрдость после отжига, HV |
190 |
|
|
Прочность на растяжение, МПа |
510 |
|
|
Прочность на разрыв, МПа |
300 |
|
|
Относительное удлинение, % |
38 |
|
|
Количество зёрен на 1 мм2 |
81 |
|
|
Температура солидус, оС |
820 |
|
|
Температура ликвидус, оС |
900 |
Предварительно провели анализ существующих модификаторов для получения белого цвета сплавов золота [14--15]. Как отбеливающие модификаторы для получения белого цвета ювелирных сплавов на основе золота с заданными свойствами в системе золото-серебро-медь выбраны марганец (Mn), хром (Cr), олово (Sn), кобальт (Co), кремний (Si), бор (B).
В процессе выполнения эксперимента было исследовано 28 композиций сплавов на основе золота 585 пробы. Однако, наиболее оптимальными выбраны сплавы, содержащие от 7 до 8 % цинка, от 5 до 5,5 % марганца и до 2,5 % по общей массе в сплаве хрома, олова, кобальта, кремния и бора (табл. 4) [16].
Таблица 4. Химический состав авторских сплавов на основе золота 585 пробы
|
Условное обозначение образца |
Химический состав, % |
||||||||||
|
Au |
Ag |
Cu |
Zn |
Мn |
Cr |
Sn |
Co |
Si/ Cu |
B/ Cu |
||
|
Э-18 |
58,5 |
14,0-15,0 |
ост. |
8,0 |
5,5 |
0,05-0,1 |
1,25 |
0,01-0,05 |
0,3-0,5 |
0,05-0,1 |
|
|
Э-22 |
58,5 |
14,0-15,0 |
ост. |
7,0 |
5,0 |
0,1-0,2 |
1,5 |
0,01-0,05 |
0,3-0,5 |
0,05-0,1 |
химический ювелирный сплав золото
Физико-механические характеристики разработанных сплавов золота приведены в таблице 5. Следует отметить, что авторские сплавы на основе золота 585 пробы имеют белый цвет без явно видимых оттенков. Кроме того, в экспериментальных образцах сплавов не выявлено дефектов пористости (усадочной и газовой), которые являются наиболее распространёнными для сплавов белого золота, поэтому данные составы могут быть использованы для изготовления ювелирных изделий методом литья.
Таблица 5. Свойства сплава золота 585 пробы в тройной системе Au--Ag--Cu--585-150
|
Наименование показателя |
Значение показателя |
||
|
Э-18 |
Э-22 |
||
|
Твёрдость после литья, HV |
160 |
155 |
|
|
Твёрдость после отжига, HV |
220 |
210 |
|
|
Прочность на растяжение, МПа |
510 |
500 |
|
|
Прочность на разрыв, МПа |
310 |
300 |
|
|
Относительное удлинение, % |
32 |
34 |
|
|
Количество зёрен на 1 мм2 |
более 180 |
Болем 180 |
|
|
Температура солидус, оС |
770 |
775 |
|
|
Температура ликвидус, оС |
800 |
805 |
|
|
Цвет |
8N |
8N |